Anelliert man an azulen einen Renzol-Kern, so erhalt man Verbindungen, die mit Anthracen, bzw. Phenanthren isomer sind. Den zwei dreikernigen Aromaten stehen aber in der Azulen-Reihe d r e i Benz-azulene gegenuber. Das eine derselben, clas I, 2-Bmzazulen (IX), haben wir2) untl auch aridere Autoren3) vor einiger Zcit beschrieben.
Wir haben uns nun die Aufgabe gestellt, auch die heiden andereri Benz-azulene, das 4,5-und dzts 5,6-Benz-szulen herzustellen, uni diese Verbindungen unter sich und mit Phenanthren unil Anthracen zu vergleichen.
Das 4,5-Benz-azulcn ist inzwischen durch Nunn und Rapson hcrgcstcllt worden4). Es erwies sich als sehr unstabil und konntc leider nicht nahcr charakterisiert werden: so fehlen beispielsweise spektroskopische Angaben vollstandig. Kur die Schmelzpunkte des Trinitrobenzolates (161") und des Trotylates (120") sind angegebm.
Uber eineri erfolglosen Versuch zur Herstellung des 5,6-Benzazulens durch Ikhydrierung der Verbindung VIlI haben bereits Cook, JIcGinnnis und NitcheZZ5) berichtet. Auf einem anderen Wege ist uns diese Synthese nun gelungen. Die Herstellung und die Eigenschaften des so erhaltenen 5,6-Benz-azulens (VIIa-c) sind im folgenden beschrieben.
Das in Losung violette 5,6-Benz-azulen (VIJ) schmilzt bei 1 59--159,5O, also tiefer als 1 ,%Benz-azulen (IX). Analog verhalteri sieh aueh die Trinitrobenzolate der beiden Verbindungen. Im Zusammenhang mit dem Ziel dieser Untersuchung, einem eingehenderen Vergleich der Renz-azulene unter sich und anderseits mit Anthracen iind Phenanthren, sind in Tabelle A die Schrnelzpunkte dieser Kohlenwasserstoffe und ihrer Trinitrobenzolate zusammengestellt. Es zeigte sich, dass in bezug auf diese Schmelztemperaturen 1,2-Henz-azulen als Analogon des Anthracens, 5,B-Benz-azulen aber als Analogon des Phenanthrens zu betrachten ist, eine Zuordnung die sich auch hei anderen Eigenschaften best atigt findet.