Zum Abbau der Dehydro-L(+)-ascorbinsäure

✍ Scribed by Amadori, Ekkehard ;Weis, Willi

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Weight: 143 KB
• Volume: 724
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19697240128

✦ Synopsis

Eingegangen a m 3. Marz 1969 Beim Zerfall der Dehydro-L( +)-ascorbinsaure (1) in Gegenwart von Aminen und Hydrazinen konnen die zugehorigen Oxalsaurediamide und -dihydrazide entstehen. AuBerdem wird bei der Umsetzung mit Phenylhydrazin das Natriumsalz 4 des 2.3-Bis-phenylhydrazons der Gulonsaure isoliert und durch Uniwandlung in 1 -Phenyl-3-[~-threo-glyceryl]-4-benzolazo-pyrazolon-(5) (3) identifiziert.

Degradation of Dehydro-r( +)-ascorbic Acid

By degradation of dehydro-L( +)-ascorbic acid (1) in the presence of amines and hydrazines the corresponding diamides and dihydrazides of oxalic acid may be formed. O n the other hand the sodium salt 4 of the 2.3-bis-phenylhydrazone of gulonic acid can be isolated when 1 is treated with phenylhydrazine. This salt can be converted into 1 -phenyl-3-Ii-rhreo-glyceryl]-4-benzeneazo-5-pyrazolone (3).

Beim anaeroben Zerfall der Dehydro-L( +)-ascorbinsaure (1) in neutraler waBriger Losung entstehen, allerdings nicht quantitativ, Oxal-und Threonsaure 1). Wir haben den Abbau von 1 nun in Gegenwart von Ammoniak, Anilin und Phenylhydrazin durchgefuhrt und gefunden, dal3 dann Oxamid, Oxalsauredianilid und Oxalsaurediphenylhydrazid in Ausbeuten bis zu 20% d. Th. entstehen, berechnet auf die Bildung von 1 Mol dieser Verbindungen aus 1 Mol 1.

Bei der Umsetzung von 1 mit Anilin entsteht nach Angaben von Hasselquist2) das Dianiliniunisalz des Monoanils der Enolform von 2.3-Dioxo-gulonsaure. Mit Phenylhydrazin sol1 1 lediglich ein Osazon liefern3.4), dessen Konstitution kiirzlich aufgeklart wurdes). Beim Abbau von 1 in Gegenwart der entsprechenden Stickstoff-Verbindungen wurden, allerdings nur mit Wasserstoffperoxid als Oxydationsmittel, auch Oxamid, Oxalyldihydrazid sowie eine Reihe substituierter Diamide der Oxalsaure gefundens).