✍ Scribed by Rheinboldt, Heinrich ;Giesbrecht, Ernesto
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Es wird die Darstellung von 21 Vertretern der bisher unbekannten Klawe unsymmetrischer Diselenide beschrieben. Ihr thermisches Verhalten sowie das Verhalten bei Oxydation und alkalischer Hydrolyse werden untersucht. Im Gegensatz zu den zahlreichen bekannten unsymmetrischen Disulfiden, die nach verschiedenen Methoden erhaltlich sindl), und den gemisohten unsymmetrischen Verbindungen R. Se-S -R' (,, Selenenyl-thiolate") %) scheinen unsymmetrische Diselenide, R.Se.Se.R', bisher nicht bekannt zu sein. Wir haben eine Anzahl dieser Verbindungen dargestellt, die einerseits o-Nitrophenylgruppen oder den Anthrachinonyl-(2)-Rest, andererseits die Phenyl-, a-Naphthyl-oder Benzylgruppe enthalten. Diese Diselenide konnen durch Umsetzung von Selehlogeniden, ArSeX, mit Selenomercaptsnen oder deren Metall-Derivaten (Vers. 4 b,c) in inerten Losungsmitteln erhalten werden und bilden sich mitunter schon beim Verreiben dieser Stoffe. Wie die Selenbromide und -chloride (Vers. 3 c) reagieren die entsprechenden Selenenylthiocyanate, ArSeaSCN3) (Vers. 4d u. 12b), aber nicht die Selenocyanate, ArSe, SeCN 4).
Die unsymmetrischen Diselenide bilden mit den entsprechenden Disulfiden und Selenenyl-thiolaten ununterbrochene Wschkristallreihen (Abbild., Vers. 2b, 5b, lob). Sie schmelzen im Bereich dieser Verbindungen und in der Mehrzahl unzersetzt, zersetzen sich jedoch wenig oberhalb ihres Schmelzpunktes ; sie sind also weniger thermos tabil als die symmetrischen Diselenide, aber meist unverhdert jahrelang haltbar. Die beschriebenen Verbindungen sind alle gelb gefarbt, vom klarenHellgelb bis zum satten Orangegelb; die Farben sind kraftiger a19 die der entsprechenden Selenenyl-thiolate und Disulfide. Alle Verbindungen zeigen, sowohl in Substanz wie in Losung, Thermochromie-Erscheinungeii .
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## Abstract Es werden unsymmetrische Dreikohlenstoff‐Kondensationen von Desoxybenzoin bzw. Phenylaceton mit Formaldehyd und Acetaminomalonester, Acetaminoacetylaceton, Acetaminoacetessigester bzw. Cyclopentanon‐__o__‐carbonsäureester im Direktverfahren unter der Katalyse von Piperidin beschrieben.
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