✦ LIBER ✦

Trimethylsilylcyanid als Umpolungsreagens, I. Nucleophile Acylierung von Alkylierungsmitteln mit aromatischen und heteroaromatischen Aldehyden

✍ Scribed by Deuchert, Klaus ;Hertenstein, Ulrich ;Hünig, Siegfried ;Wehner, Gregor

Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
Year: 1979
Tongue: English
Weight: 869 KB
Volume: 112
Category: Article
ISSN: 0009-2940
DOI: 10.1002/cber.19791120615

No coin nor oath required. For personal study only.

✦ Synopsis

Abstract

Die aus (hetero)aromatischen Aldehyden und Trimethylsilylcyanid glatt zugänglichen Addukte 7 werden von Lithium‐diisopropylamid zu den Anionen 8 deprotoniert, die ohne störende Eliminierung mit Alkylhalogeniden, Dialkylsulfaten und Alkyltosylaten unter Inversion zu 19 reagieren. Entfernung der Schutzgruppe aus 19 unter sehr milden Bedingungen liefert die Ketone 20 meist in Ausbeuten von 80–90%. Die Anwendungsbreite hinsichtlich der (hetero)aromatischen Aldehyde und der Alkylierungsmittel wird demonstriert. Für die glatte Substitution von tert‐Butyliodid durch 8 wird Mitwirkung der Lithium‐Ionen nachgewiesen. Im gesteckten Rahmen ergänzt diese nucleophile Acylierung die bekannten Methoden vorteilhaft.

📜 SIMILAR VOLUMES

Trimethylsilylcyanid als Umpolungsreagen

Trimethylsilylcyanid als Umpolungsreagens, V. Nucleophile Acylierung von Alkylierungsmitteln mit α,β-ungesättigten Aldehyden

✍ Hertenstein, Ulrich ;Hünig, Siegfried ;Öller, Manfred 📂 Article 📅 1980 🏛 Wiley (John Wiley & Sons) 🌐 English ⚖ 908 KB

Trimethylsilylcyanid als Umpolungsreagen

Trimethylsilylcyanid als Umpolungsreagens, II. Nucleophile Acylierung von Aldehyden und Ketonen unter anionischer 1,4-O,O-Silylgruppenwanderung

✍ Hünig, Siegfried ;Wehner, Gregor 📂 Article 📅 1979 🏛 Wiley (John Wiley & Sons) 🌐 English ⚖ 253 KB

Trimethylsilycyanid als Umpolungsreagens

Trimethylsilycyanid als Umpolungsreagens, VII. Nucleophile Acylierung von Carbonylverbindungen mit α,β-ungesättigten Aldehyden

✍ Hünig, Siegfried ;Öller, Manfred 📂 Article 📅 1981 🏛 Wiley (John Wiley & Sons) 🌐 English ⚖ 390 KB 👁 1 views

Trimethylsilylcyanid als Umpolungsreagen

Trimethylsilylcyanid als Umpolungsreagens, XVII: Zur Diastereoselektivität der nucleophilen Acylierung α-chiraler Carbonylverbindungen mit umgepolten α,β-ungesättigten Aldehyden

✍ Hünig, Siegfried ;Marschner, Claus ;Peters, Karl ;von Schnering, Hans Georg 📂 Article 📅 1989 🏛 Wiley (John Wiley & Sons) 🌐 English ⚖ 791 KB

Acyloins / Nucleophilic acylation Die Anionen 3,, der rnit Trimethylsilylcyanid (24 umgepolten u,& ungesattigten Aldehyde 1 addieren sich mit ca. 45-75% Ausbeute an die chiralen Aldehyde und Ketone 4 in THF zu den 2: 1-Addukten 5, in Ether zu den 1 : 1-Addukten 8. Hohe chirale 1,2-Induktion bei der

Trimethylsilylcyanid als Umpolungsreagen

Trimethylsilylcyanid als Umpolungsreagens, XVIII Nucleophile Acylierung von α-Chlorcarbonyl-Verbindungen – ein neuer und diastereoselektiver Zugang zu substituierten α,β-Epoxyketonen

✍ Hünig, Siegfried ;Marschner, Claus 📂 Article 📅 1990 🏛 Wiley (John Wiley & Sons) 🌐 English ⚖ 809 KB

Umpolung 1 Trimethylsilyl cyanide 1 Nucleophilic acylation 1 Diastereoselectivity 1 Epoxy ketones Trimethylsilyl Cyanide -A Reagent for Umpolung, XVIII l). -Nucleophilic Acylation of a-Chlorocarbonyl Compoundsa Novel and Diastereoselective Approach to Substituted a,fl-Epoxy Ketones The addition prod