Acyloins / Nucleophilic acylation Die Anionen 3,, der rnit Trimethylsilylcyanid (24 umgepolten u,& ungesattigten Aldehyde 1 addieren sich mit ca. 45-75% Ausbeute an die chiralen Aldehyde und Ketone 4 in THF zu den 2: 1-Addukten 5, in Ether zu den 1 : 1-Addukten 8. Hohe chirale 1,2-Induktion bei der Bildung yon 8 wird durch a-Phenylgruppen in 4 bewirkt (syn/antt8 86: 14 bis 96:4), wahrend a-Ethylgruppen in 4 nur geringe Stereoselektion bewirken (synlanti-8 x 56:44). Die Entstehung zweier benachbarter stereogener Zentren beim Aubau einer neuen C -C-Bindung stellt ein allgemeines synthetisches Problem dar. Es wurde vorwiegend bei Additionen vom Aldoltyp studiert, bei dem sowohl rnit einfacher Diastereoselektivitat als auch rnit diastereofacialer Selektivitat (1,2-asymmetrische Induktion) zu rechnen ist ').
Fur C-C-Verknupfungen zu der synthetisch ebenfalls bedeutenden a-Hydroxycarbonyl-Einheit unter Einsatz umgepolter Aldehyde als Nucleophile und a-chiraler Carbonylverbindungen als Elektrophile liegen dagegen nur wenige Untersuchungen v0r4'.
In der vorangehenden Mitteilung haben wir daher eine systematische Studie vorgelegt, in der Benzaldehyd, mit acht verschiedenen Reagentien umgepolt, und vier a-chirale Aldehyde oder Ketone zum Einsatz kamen.
Unter Anwendung der dort gewonnenen Erfahrungen erweitern wir nunmehr die Studie auf die synthetisch wichtigeren umgepolten a$-ungesattigten Aldehyde als Nucleophile gegenuber den gleichen a-chiralen Carbonylverbindungen 4 als Elektrophile. Da die hier verwendeten a$-