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Synthesen von Verbindungen der Corrin-Reihe, II1) Umsetzung von Tetradehydrocorrin-Metallkomplexen mit Osmiumtetroxid und Folgereaktionen

✍ Scribed by Inhoffen, Hans Herloff ;Ullrich, Jochen ;Hoffmann, Hans Albrecht ;Klinzmann, Günter ;Scheu, Ralph

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1970
Weight
882 KB
Volume
738
Category
Article
ISSN
0074-4617

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## Abstract Nach bekannten Reaktionen wurden die Nickel‐ und Kobalt‐Komplexe der Tetradehydrocorrin‐Derivate **10a** und **b** als 3,17‐Di‐enolbenzyläther aufgebaut sowie **10d** und e, bei denen eine oder beide Benzylgruppen abgespalten sind. Hydroxylierung von **10a** und **10b** mit OsO~4~ führt

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## Abstract Durch Behandeln von Tetra‐, Tri‐ und Didehydrocorrin‐Nickelkomplexen **2** bzw. **5** bzw. **8, 11** und **14** mit reduzierenden Mitteln wird der Makrocyclus zwischen C‐1 und C‐19 unter Bildung von 22,24‐Dihydrobilatrienen **1, 4, 7, 10, 13** (oder/und tautomeren Biladienen) geöffnet.

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## Abstract Reduzierende Methylierung des Decamethyl‐tetradehydrocorrin‐nickel(II)‐jodids **2** mit Naanthracenid und Methyljodid führt unter Ringöffnung und formaler Addition von CH~3~⊖ an C‐10 zum Undecamethyl‐biladien‐(a,c)‐nickel(II) **11**. Dessen Oxydation verläuft unter Ringschluß zum Undeca

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## Abstract Bilirubin (**1**) konnte über den Di(iminoester) **2** durch Ringschluß nach __A. W. Johnson__ sowohl in den Kobalt‐ als auch in den Nickel‐Komplex des entsprechend substituierten Tetradehydrocorrins **3** bzw. **4** umgewandelt werden.

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## Abstract Die 3.17‐Dioxo‐2.2.7.8.12.13.18.l8‐octamethyl‐2.3.17.18‐tetrahydro‐bilatriene **4** und **7** sowie deren 19‐äthoxy‐19‐desoxy‐Derivate **8** bzw. **9** kommen in je zwei isolierbaren geometrisch isomeren Formen vor, die sich durch die Konfiguration an der C~15~C~l6~‐Doppelbindung vonei