Synthesen von Verbindungen der Corrin-Reihe, V. Reduzierende Methylierung und Ring-Öffnung am Decamethyl-und Undecamethyl-tetradehydrocorrin-nickel(II)-jodid
✍ Scribed by Inhoffen, Hans Herloff ;Buchler, Johann Walter ;Puppe, Lothar ;Rohbock, Klaus
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1971
- Weight
- 878 KB
- Volume
- 747
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Abstract
Reduzierende Methylierung des Decamethyl‐tetradehydrocorrin‐nickel(II)‐jodids 2 mit Naanthracenid und Methyljodid führt unter Ringöffnung und formaler Addition von CH~3~⊖ an C‐10 zum Undecamethyl‐biladien‐(a,c)‐nickel(II) 11. Dessen Oxydation verläuft unter Ringschluß zum Undecamethyl‐tetradehydrocorrin‐nickel(II)‐jodid 8, das erneut reduzierend methyliert wird unter Bildung von 12 [Reaktionen (1)–(4)]. Die Konstitution der Produkte wird durch ^1^H‐Resonanz‐ und Massenspektren (Tabb. 1, 2 und 3) sowie durch ihre unabhängige Synthese bewiesen. Die Ergebnisse führen zur Formulierung des Kreisprozesses (Schema 1):
Offener Ring (DTC·R)Ni ⇄ Re^⊕^ + 2e^⊖^ + (DTC)Ni^⊕^ geschlossener Ring.