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Synthesen von Verbindungen der Corrin-Reihe, X1) Austausch von Nickel gegen Kobalt in Corrinoid-Metallkomplexen

✍ Scribed by Inhofen, Hans Herlofl ;Maschler, Harald

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1974
Weight
551 KB
Volume
1974
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis

Abstract

Durch Behandeln von Tetra‐, Tri‐ und Didehydrocorrin‐Nickelkomplexen 2 bzw. 5 bzw. 8, 11 und 14 mit reduzierenden Mitteln wird der Makrocyclus zwischen C‐1 und C‐19 unter Bildung von 22,24‐Dihydrobilatrienen 1, 4, 7, 10, 13 (oder/und tautomeren Biladienen) geöffnet. Auf dieser Stufe läßt sich das Nickel leicht gegen Kobalt austauschen. Recyclisierung führt wieder zum Corrinoid‐Makrocyclus 3, 6, 9, 12, 15, jetzt mit Kobalt.

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## Abstract Nach bekannten Reaktionen wurden die Nickel‐ und Kobalt‐Komplexe der Tetradehydrocorrin‐Derivate **10a** und **b** als 3,17‐Di‐enolbenzyläther aufgebaut sowie **10d** und e, bei denen eine oder beide Benzylgruppen abgespalten sind. Hydroxylierung von **10a** und **10b** mit OsO~4~ führt

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## Abstract Bilirubin (**1**) konnte über den Di(iminoester) **2** durch Ringschluß nach __A. W. Johnson__ sowohl in den Kobalt‐ als auch in den Nickel‐Komplex des entsprechend substituierten Tetradehydrocorrins **3** bzw. **4** umgewandelt werden.