Synthesen von Gallenfarbstoffen, III1) Totalsynthese des Mesobilirhodin-dimethylesters

✍ Scribed by Gossauer, Albert ;Miehe, Dierk

• Book ID: 102901632
• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1974
• Weight: 662 KB
• Volume: 1974
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197419740303

✦ Synopsis

Abstract

Mesobilirhodin (1), das vermutlich neben Isomesobilirhodin (2) sowohl durch Umlagerung des Urobilins IXα als auch bei der Oxidation von Urobilinogen entsteht, ist erstmalig totalsynthetisch dargestellt worden. Schlüsselreaktion ist dabei die Cyclisierung des δ‐(Pyrrol‐2‐yl)‐ lävulinsäure‐Derivats 11 zum 2,3‐Dihydro‐5(1 H)‐pyrromethenon 13. Verbindungen des Typs 13 waren bisher mit Hilfe der herkömmlichen Methoden zur Synthese von Gallenfarbstoffen nicht zugänglich. Aus dem Diastereomeren‐Gemisch von 11 werden zwei Reaktionsprodukte erhalten (racem. erythro‐ und racem. threo‐13), die sich chromatographisch voneinander trennen lassen. Ihre Kondensation mit 5′‐Formylisoneobilirubinsäure‐methylester (17), dessen Darstellung gegenüber der Literaturvorschrift verbessert wurde, liefert racem. erythro‐ bzw. racem. threo‐Mesobilirhodin (racem. 1a bzw. racem. 1b), deren elektronen‐ und massenspektroskopische Daten mit den in der Literatur angegebenen Werten übereinstimmen. Das 1H‐NMR‐Spektrum deutet jedoch darauf hin, daß es sich zumindest beim Oxidationsprodukt des Urobilinogens um das Isomesobilirhodin 2 oder um ein Gemisch von 1 und 2 handeln konnte.