Synthesen von Gallenfarbstoffen, XI1) Totalsynthese und Zuordnung der relativen Konfiguration zweier epimerer Methanol-Addukte des Phycocyanobilin-dimethylesters
✍ Scribed by Gossauer, Albert ;Hinze, Ralf-Peter ;Kutschan, Reinhard
- Book ID
- 102788449
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1981
- Tongue
- English
- Weight
- 909 KB
- Volume
- 114
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Abstract
Bei der Behandlung von Phycocyanobilin‐dimethylester (racem.1) mit siedendem Methanol findet reversible Anlagerung eines Methanol‐Moleküls an die Ethyliden‐Gruppe des Chromophors unter Bildung von nur zwei der vier möglichen diastereomeren Addukte statt. Dieselben Farbstoffe werden neben Phycocyanobilin‐dimethylester bei der Methanolyse des Proteinteils von natürlichen C‐Phycocyanin und darauffolgender Veresterung der methanollöslichen Extrakte erhalten. Die Konstitution und relative Konfiguration beider Methanol‐Addukte sind durch stereoselektive Totalsynthesen aus entsprechend substituierten Monothioimiden bekannter relativer Konfigurationen bewiesen. Zur Bestimmung der relativen Konfigurationen der letzteren wurden die vier racemischen 3‐(1‐Methoxyethyl)‐4‐methylpyrrolidindione (racem.13a–d) dargestellt und ihre relativen Konfigurationen – mit Ausnahme derjenigen von 13a – durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse zugeordnet.