Aluminium heterocycles / Gallium heterocycles / Indium heterocycles / NSO complexes Synthesis and Structures of Metal-Containing Eight-Membered N -S -0 Heterocycles Racemic N-alkylsulfinamides la, b react with aluminium, gallium, and indium alkyls 2ad to form puckered eight-membered NSO-complexes [Me2A1N(CF3)2C6H,S(tBu)0]2 (3a), [Me2A1N-(Ph)S(tBu)OI2 (3b), [Me2GaN(CF3)2C6H3S(tBu)O]2 (3c), [(Me3-SiCH2),GaN(CF3)2C6H3S(tBu)O]2 (3d), ((Me3SiCH2)21nN(Ph)S-( ~B u ) O \ ~ (3e1, and [(Me3SiCH2)21nN(CF3)2C6H3S(fBu)o]z (3f).
Compounds 3a, c, d crystallize in the triclinic space group Pi. A cornparision of the X-ray structures of 3a, c, d reveals that the sulfur atoms in one molecule of 3d have either (R,R) or (S,S) configuration (Z = 2). In the case of less bulky ligands at the metal atoms (3a, c) both configurations at the sulfur atoms (R,S) are present in one molecule (Z = 1).
1976 berichteten
Blake et a1.l) und Wilkens et al." uber die ersten RNSO-Komplexe. In der Zwischenzeit gibt es eine reiche Koordinationschemie rnit diesem Liganden3p9). In (Ph,P)2Rh(CO)NS0 konnte 1983 erstmalig der NSO-Ligand durch Kristallstrukturanalyse eindeutig nachgewiesen werden"). Von uns und anderen wurde inzwischen gezeigt, daI3 man diese Komplexe aus Hg(NS0)211), KNSO'2' oder S(NS0)2'3) herstellen kann. Man beobachtet in der Regel eine Koordination uber den Stickstoff an das Ubergangsmetall. 1981 berichteten Vrieze et al. j4) uber die Umsetzung von RNSO-Verbindungen rnit Me3Al zu [Me2Al{RNS(Me)-0)]2-Komplexen, wobei eine Methylgruppe von Aluminium zum Schwefel ubertragen wird. Der strukturelle Beweis steht jedoch aus. Wir konnen nun zeigen, daD sich derartige Komplexe durch die Einfiihrung sperriger Substituenten am Schwefel stabilisieren lassen. In diesem Beitrag beschreiben wir Umsetzungen von N-Alkylsulfinamiden rnit Aluminium-, Gallium-und Indiumalkylen.
t Bu t Bu 3 Me c Go 3,5-(CF,),C,H, Me M R2 d Ga 3,5-(CF,),C6H3 Me3SiCH2 Al Me e