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Synthese und Reaktionen von Perchlor(4-methylenbicyclo[3.2.0]-hepta-2,6-dien)

✍ Scribed by Roedig, Alfred ;Försch, Manfred

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1977
Weight
955 KB
Volume
1977
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis

Abstract

Für die Titelverbindung 5 wird eine dreistufige Synthese, die vom Perchlorbicyclo[3.2.0]‐hepta‐3,6‐dien‐2‐on (2) ausgeht, beschrieben. Durch Chlorierung von 5 werden die Verbindungen 9 und 10 erhalten, deren Struktur durch zwei weitere spezifische Synthesen geklärt wird. Durch vorsichtige Behandlung mit rauchender Salpetersäure läßt sich 5 zu dem Säurechlorid 19a nitrieren, das spektroskopisch und durch einige Derivate identifiziert wird. Mit konz. Schwefelsäure geht 19a unter Abspaltung von salpetriger Säure in die Hydroxycarbonsäure 17 und in die Oxocarbonsäure 18 über. Auch durch Phosphorpentachlorid wird die Nitrogruppe verdrängt und ein Gemisch der allylisomeren Säurechloride 20 und 21 gebildet. Ozon greift die exocyclische Doppelbindung von 5 rascher an als die im Vierring. Die Struktur der Produkte 21c, 22 und 24 sowie der Mechanismus der Ozonisation werden diskutiert.

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