Synthese und Reaktionen von 3,4-Dihydro-2H-1,5-benzodioxepinon-(3)

✍ Scribed by Werner Schroth; Baldur Werner

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 234 KB
• Volume: 10
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19700101006

✦ Synopsis

Da sich die UV-Spektren der anderen Alkyl-flavazole nur geringfiigig von dem des 1-Methyl-flavazols unberscheiden, nehmen wir ebenfalls eine Substitution in 1-Stellung an. 1-Aryl-flavazole ( 9 ) entstehen durch Cyclisierung der Phenylhydrazone des 2-Chlor-chinoxalinaldehyds-(3) (10). Flavazol laBt sich mit Formaldehyd und sekundaren Aminen leicht am Stickstoff aminomethylieren. Die UV-Spektren weisen auf eine Substitution in 1-Stellung hin. Acylierungen des Flavazols gelingen gut mit Saurechloriden und Sanreanhydriden. Die Stickstoffatome des Pyrazinringes verringern die Elektronendichte des Benzo-und Pyrazolkernes. Flavazol besitzt deshalb eine geringere Reaktivitat bei elektrophilen Substitutionen als das analoge Indazol. Die Halogenierung des Flavazols fiihrten wir mit N-Bromund N-Chlorsuccinimid in Dimethylformamid und rnit Natriumhypobromit in waBriger Losung durch. Eine Jodierung mit Natriumhypojodit erreichten wir nicht. Bei der Bromierung und Chlorierung entsteht ein Mono-Substitutionsprodukt. Die Substitution in 3-Stellung bewiesen wir durch eindeutige Synthese des 3-Chlor-flavazols aim dem 3-Hydroxyflavazol. Durch Oxydation des Flavazols mit wlarigem Kaliumpermanganat biIdete sich die Pyrazolo[3,4-b]pyrazin-5, G-dicarbonsaure ( 1 1 ) .