Nitro-halogeno-toluenes
par Louis Chardonnens et Peter Heinrieh.
(14. 11. 40.)
L'influence des atomes d'halogknes, en tant que substituants activants, sur l'aptitude rdactionnelle du groupement mkthylique a 4t6 peu etudide jusqu'ici. La seule indication que l'on posskde sur cette question se trouve dans un brevet de P. flachs2). D'aprks ce brevet, le 4-nitro-2-chloro-tolukne se condense avec la p-nitrosodimethylaniline en solution alcoolique bouillante sous l'action de la potasse caustique pour dormer une azomkthine, soit le p-dimethylamino-anile de l'ald6hyde 4-nitro-2-chloro-benzoique. Le groupement methylique serait done rendu reactif par la presence simultanee d'un groupe nitro en position para et d'un atome de chlore en position ortho. Le brevet ne mentionnant cependant aucune purification ni aucune caractdrisation du produit de la reaction, il a paru ndcessaire d'en verifier l'exactitude.
Nous mans constate que le produit que l'on obtient en suivant les prescriptions indiquees n'est pas homogkne. La majeure partie, insoluble dans le benzene, consiste en une substance de couleur orang6e. Elle s'est r6vk16e identique avec un compose ddcrit par
A . G. Green, P. ,Warsden et P. B ~h o l e f i e l d ~) ,
que ces auteurs ont prdpark en traitant le 4-nitro-2-chloro-tolukne en solution aleoolique en presence de potasse caustique, B 40--50°, par un courant d'air et auquel ils attribuent la formule du trans-4,4'-dinitro-2,2'-dichloro-stilbkne. Nous avons v6rifi6, par un .essai B blanc, que le meme produit se forme si l'on traite le 4-nitro-2-chloro-tolu&ne pour lui-m6me, c'est-a-dire en l'absence de p-nitroso-dimkthylaniline, dans des conditions exp6rimentales identiques B celles prescrites par le brevet. La fraction du produit brut soluble dans 1s benzene n'est pas homogitne non plus. On en isole, par voie chromatographique, une quantit6 appreciable de 4,4'-bis-(dimBthylamino)-azoxybenz8ne et, en quantite minime, une substance de couleur violette qui, aprks cristallisation dans l'acBtone, fond a 190°, et n'est autre, comme l'a montr6 une comparaison avec un Bchantillon prBpar4 d'autre manidre, que l'azom4thine attendue.