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Studien in der Thiophenreihe. XXXVII. Die Jodderivate des 3-Thiotolens

โœ Scribed by Steinkopf, Wilhelm ;Hanske, Werner


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1937
Weight
676 KB
Volume
532
Category
Article
ISSN
0074-4617

No coin nor oath required. For personal study only.

โœฆ Synopsis


Von Jodderivaten des 3-Thiotolens ist nur das zuerst von V. Meyer2) in unreinem, spater von S t e i n k o p f und J a c o b , ) in reinem Zustand erhaltene 2-Jod-3-thioiolen bekannt. Seine Konstitution ergibt sich aus seiner Uberfuhrbarkeit in 3-Thiotolen-2-carbon~aure~). Um weitere Einblicke in die Substitutionsregeln und in das Verhalten von Isomeren in der Thiophenreihe zu gewinnen, haben wir alle noch fehlenden Jod-3-thiotolene dargestellt. I)aS uns dies gelang, verdanken wir der Anwendung von 3 Yethoden. Einmal des in letzter Zeit haufig von uns benutzten grignardierenden Abbaus von Polyhalogenthiophenen bei Gegenwart von Bromalkyl. Dann der schon einmal kurz erwahnten4) sehr glatt verlaufenden Decarboxyliernng von Thiophena-carbonsauren durch Kochen derselben mit Quecksilberacetat in Eisessig, eine Methode, die sich auch bei der Bewinnung von Chlorthiophenen (nachste Mitteilung) bestens bewahrt hat. Wir glaubten zuerst, daS dabei freie, der Carboxylgruppe benachbarte H-Atome eine Rolle spielen wurden, fanden aber, daS sich 3,4,5-Tribrom-2-thiophensaure ebenso leicht wie 5-Brom-2-thiophensaure abbauen la&, und nehmen an, daD primar ein labiles gemischtes Quecksilbersalz der Form -COO. Hg . OCOCH, entsteht, das leicht Kohlendioxyd unter Ubergang in die Acetoxymercuri-Gmppe


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so auch im ,,Beilstein" angefuhrt. 3 E g l i , B. 18, 544 (1885). Dies schmilzt tibrigens im reinsten Zostand bei 91 ' . 6, A. 612, 139 u. 140 (1934). I) Ott, A. 392, 245 (1912). 9 a. a. 0.

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