SS2-e HS,-=Z H,S, were obtained readily, furnishing the pK's of H,S,. The solutions of the lower polysulfides, however, do not contain simply the anions present in the lattice of the solid salt. As soon as the solid salts are dissolved disproportionation reactions take place giving rise to mixtures. From the protonation curves of these mixtures-taken with the streaming device mentioned--their composition can be deduced, and it was found that all solutions contain the ions OH-, SH-, S,2and S,,-. The ions S,2and S,2-were never detected. The equilibrium between mono-, tetra-and pentasulfide has been elucidated and the pK's of H,S, have been obtained. The results have been checked with photometric measurements on the polysulfide solutions. Zurich, Laboratorium fur Anorganische Chemie der Eidg. Technischen Hochschule 170. Struktur und UV.-Absorption von Bicyclo[2,2,2]7-octen-2,5-dion Bicyclo[2, 2, 21octan-Reihe. 5. Mitteilung von C. A. Grob und A. Weissl) (7. VI. 60) Das im Titel genannte p, y-ungesattigte Diketon (1) ist in mehrfacher Hinsicht von Interesse. So ist einmal die Geometrie der Molekel derart, dass mit einer Wechselwirkung zwischen den Carbonylgruppen und der olefinischen Doppelbindung bei der Lichtabsorption gerechnet werden kann. Vor einiger Zeit ist namlich in diesem Laboratorium gefunden worden, dass gewisse im iiblichen Sinne unkonjugierte p, y-ungesattigte Ketone zwischen 200 und 212 m,u eine starke UV.-Absorptionsbande aufweisen, welche bei gesattigten Carbonylverbindungen fehlt ,). Diese zusatzliche Absorption P,y-ungesattigter Ketone ist kurzlich von LABHART & W A G N I ~R E ~) quantentheoretisch untersucht und als ((charge transferr-Bande gedeutet worden. Zudem ist in letzter Zeit wiederholt darauf hingewiesen worden, dass die langwellige Bande p,y-ungesattigter Ketone (w + n Ubergang) um 290 m p im Vergleich zu unkonjugierten und u,p-konjugierten Ketonen erheblich verstarkt ist 4). \Vie COOKSON & WAKIYAR5) an Hand einer Reihe von Modellen gezeigt haben, tritt diese Verstarkung vor allem dann auf, wenn die #-Funktionen der C-Atome 1 und 3 im ~ 1) Auszug der Dissertation A. WEISS, Basel 1960. 2, Vgl. Dissertation A.