Uber die Herstellung des 1-Keto-cholestans 202. Mitteilung'). von PI. A. Plattner2), A. Fiirst2) nnd H. Ele. (31. V. 54.) Vor langerer Zeit haben Ruxicka, Plattner & Pzcrrer fiber den Verlauf von Reduktionen des 2-Acetoxy-3-keto-cholestans berichtet3). Mowohl die katalytische Hydrierung (sauer und neutral), als auch die Reduktion nach Wolff-Kishner verliefen uneinheitlich und fiihrten zii Gemischen, die nur sehr muhevoll aufgetrennt werden konnten. Dabei gelang es nach der sauren katalytischen Hydrierung eine Acetyl-Verbindung C,9H,00, abzutrennen, aus welcher durch alkalische Verseifung ein sekundarer Alkohol C2,H480 ( Smp. 166O, [.ID = + 14O) entstand. Der gleiche Alkohol wurde auch in den Reduktionsprodukten des 2-Acetoxy-3-ketons nach Wolff-Kishner aufgefunden. Da der freie Alkohol mit Chromtrioxyd xu einem Keton C,,H,,O (Smp. 120°, [aID = +41°) oxydiert werden konnte, welches zwar nach der Reduktion ( Wolff-Kishner) Cholestan gab, aber mit keinem der bekannten Keto-cholestane identisch war, wurde vermutet, dass es sich dabei um das bis anhin unbekannte 1-Ketocholestan handeln konnte. I m Alkohol vom Smp. 166O hatte dann ein 1-Oxy-cholestan vorgelegen, das durch eine nicht naher zu iiberblickende Umlagerung entstanden wgre. Bei dieser Sachlage war es erwiinscht, das 1-Keto-cholestan ( V I I I ) bzw. die entsprechenden Alkohole auf eindeutige Art herzustellen.
Eine Moglichkeit zur Synthese von la-Oxy-eholestan (VII) ergab sich aus der Kenntnis des Verlaufes der Reduktionen von Oxido-Verbindungcn der Steroid-Reihe4) 5 , ,). Danach musste das bisher unbekannte 1,2a-Oxido-cholestan (V) bei der Reduktion 1.-Oxy-cholestan VII liefern. Bur Synthese der 1 , 2 a-Oxido-Verbindung V war die Herstellung des unbekannten 3 Wholestens (111) notig, wobei dann erwartet werden konnte, dass die Oxydation dieses Kohlmwnsserstoffes mit Persauren zum a-Oxyd fuhren wiirde').