Die saure Reduktion mit Jodwasserstoff, bzw. Zinnchlorur fiihrt z u Stickstoff und Amnioniumchlorid, die alkalische Reduktion mit Aluminium liefert daneben noch Hydrazin. Die saure Oxydation mit Permanganat gibt hauptsachlich Stickstoff und Salpetersaure. Die beobachtete Isotopenverteilung stimmt mit der erwarteten in stllen diesen FBllen gut uberein. Bei der Oxydation tritt als Nebenprodukt etwas Distickoxyd von solcher isotopen Zusammensetzung auf, dass cine einfache stochiometrische Beziehung fur seine Entstehung nicht angebbar ist. PEiysiknlisch-C'hcn1isrhc.s lristitut tlcr Il'nivcrsitRt Ziirich. 167. uber Steroide und Sexualhormone. Die Konfiguration der 4-Oxy-~holestane~) 191. Mitteilungl). von A. Fiirst3) und R. Scotoni jr. (18. VII. 5 3 . )
Bei unseren Untersuehungen uber das Verhalten epimerer Oxyd-Pa'are in der Steroid-Reihe liess es sich zeigen, dass die reduktivc Offnung der Oxido-Brucke jeweils zu denjenigen Alkoholen fuhrt, in welchen die Hydroxyl-Gruppe polar4) angeordnet ist5).
Diese Tatsache haben wir nun benutzt, urn die Konfiguration der beiden seit 1935 bekannten 4-Oxy-cholestane6) auf eindeutige Weise zu bestimmen. Zu diesem Bwecke war es vorerst notig, das bisher unbekannte 3,4@-Oxido-cholestan (V) herzustellen.
Die Oxydation des d 3-Cholestens7) (I) mit Persauren fuhrte zu einer einheitlichen Oxido-Verbindnng C,,Hd60, die sowohl durch Reduktion mit LiAlH, als auch dureh katalytische Hydrierung 3wOxycholestan (111) lieferte. Damit ist die Konfigura'tion des neuen Oxydes nls 3,4c~-Oxido-cholestan (11) bewiesen.
Zur Uberfiihrung des a-Oxydes I1 in das @-Isomere V haben wir cine Reaktionsfolge angewendet, die sich fur solehe Umwandlungen l j 190. Mitt. Hclv. 36, 482 (1953). 2 ) Die Resultate dieser Arbeit wurden in einem Vortrag an der Wintcrversammlung 3) Gcgenwartige Adresse: 3'. Hoffmann-La Rochr & Co. ilktiengesellschaft, Basel.