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Stereospezifische Cyclisierung von 2-(3-Hexenyl)-1,3-dimethyl-2-cyclohexen-1-ol mitZ- undE-Konfiguration

✍ Scribed by Brunke, Ernst-Joachim ;Hammerschmidt, Franz-Josef ;Struwe, Hartmut

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1982
Tongue
English
Weight
692 KB
Volume
115
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis

Abstract

Die Cyclisierung von 4a (Z) mit Ameisensäure verläuft stereospezifisch zu den Produkten mit trans‐konfigurierter Seitenkette: 5a (Nebenprodukt), 6a und 7a. Aus 4b (E) entstehen ausschließlich die Produkte mit cis‐konfigurierter Seitenkette: 5b (Nebenprodukt), 6b und 7b. Die Konstitutionen der Cyclisierungsprodukte wurden durch Abbau zu den Diketonen 10, 11 bewiesen. Für die Aufklärung der relativen Konfiguration an C‐7 wurden 5a und 6a zu 12a (trans), 5b und 6b zu 12b (cis), 7a zu 13a (trans) und 7b zu 13b (cis) oxidiert. Durch alkalische Äquilibrierung von 12a/12b und 13a/13b wurde die Verknüpfung der stereochemischen Reihen aufgezeigt. Reduktion der Ketone ergab 5a (aus 12a), 5b (aus 12b), 14a (aus 13a) und 14b (aus 13b). Damit lagen alle hier möglichen diastereomeren Racemate vor, so daß die angegebenen relativen Konfigurationen zugeordnet werden konnten.

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