Polyterpene und Polyterpenoide LXX. Synthese des Pimanthren-chinons

✍ Scribed by L. Ruzicka; H. Waldmann

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1932
• Tongue: German
• Weight: 480 KB
• Volume: 15
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19320150195

✦ Synopsis

Wir hahen nsch einem Weg gesucht, der die Herstellung von Reten und verschiedenen anderen Alkyl-phenanthrenen, die von Ruzicka und Mitarbeitern bei der Dehydrierung von Diterpenen erhalten wurden, in eindeutiger Weise erlauben wurde. Die Synthese der einfachsten dieser Kohlenwasserstoffe, des Retens und des P i m s n t h r e n ~~) , deren Konstitution in einwandfreier Weise aufgeklart ist, bietet nur insofern ein direktes Interesse, als dsdurch die Zuverlassigkeit der synthetischen Methode zur Konstitutionsaufklarung der Trialkyl-phenanthrene gepriift werden kann. Es sei zunachst eine synthetische Herstellung des Pimanthren-chinons beschrieben.

Ausgegangen wurde vom 7-Methyl-1-oxy-naphtalin (111), das von Krollpfeiffm und Schuffer4) durch tfberfuhrung der y-( p-Toly1)-buttersame (I) mit starker Schwefelsiiure ins 7-;Methyl-l-keto-1,2,3,4-tetrahydro-naphtnBn (11) und Erhitzen des Monobromderivats des letzteren mit Diathylanilin gewonnen wurde. Wir haben diese Methode insofern modifiziert, als wir das Keton I1 aus dem Saurechlorid mit Aluminiumchlorid herstellten und dann durch Erhitzen mit Schwefel, nach einer Patentanmeldung der I. G. Fnrbenindustrie5), ins Naphtol uberfuhrten. Wir hatten auch andere Methoden zur Gewinnung dieses Naphtols versucht, die sich aber ah weniger giinstig oder unbrauchbar erwiesen haben. Die durch Kondensation von p-Toluylaldehyd mit Natriumsuccinat hergestellte y-(p-Tolyl)-ieocmton&ure (IV) lieferte beim Erhitzen nur geringe Mengen des Naphtols 111. Ferner wurde durch Kondensation von p-Toluylaldehyd und Brambernsteinsirure-eater mit Zink der Diester V hergestellt. Die daraus gewonnene SBure lieferte beim Erhitzen keine Spur Kaphtol.