Nucleosides, X XXlI Ribosylations of 7-0~0-7,8-dihydrolurnazine and its 6-Methyl-and 6-Phenyl Derivatives Ribosylation reactions of 7-oxo-7,8-dihydrolumazine (1) and its 6-methyl-(2) and 6-phenyl derivative, respectively, are described. Treatment of the trimethylsilyl derivatives 6 -8 with 2,3,5-tri-0-benzoyl-I-bromo-D-ribofuranose (9) in the presence of Hg-salts leads to mixtures of the corresponding N-I-mono-(11 -13) an N-1 ,N-3-diribosides (17 -19), whereas the analogous reaction with 1-0-acetyl-2,3,5-tri-O-benzoyl-(3-D-ribofuranose (10) and SnC14 gave N-3-nucleosides (23 -25). N-8-Substitution has not been observed. On debenzoylations the free nucleosides 14-16, 22, and 26 -28 are formed. The structures of the newly synthesized compounds have been established by UV-and NMR spectra as well as pK determinations.
Die erfolgreichen Glycosidierungsreaktionen am
Lumazin-System2-5, haben gelehrt, dal3 die Trimethylsilyl-Derivate in einer modifizierten Hilbert-Johnson-Birkofer-Reaktion unter polaren Bedingungen entsprechend der Dissoziationssequenz der aciden H-Atome im Ausgangsprodukt vorwiegend zu einer N-1-Substitution fuhren. In diesem Zusammenhang interessierte nun, inwieweit ein analoges Reaktionsverhalten beim 7-0~0-7,8,-dihydrolumazin (1) sowie seinem 6-Methyl-(2) und 6-Phenyl-Derivat (3) vorliegt und ob gemal3 der Dissoziationsreihenfolge der beweglichen Protonen im Basismolekul 16) eine gezielte Steuerung des eintretenden Ribosylrestes in die Positionen 8, 1 bzw. 3 moglich ist. 1 , 2 und 3 wurden zunachst nach bekannter Methode mit Hexamethyldisilazan in die 2,4,7-Tris(trimethylsiloxy)pteridine 6 -8 ubergefuhrt, von denen 6 und 7 im Hochvakuum destilliert und 8 sublimiert werden konnen. Die Konstitutionen der Trimethyl-