Monomere Bis[dialkylphosphonium-bis(methylid)]-Komplexe des Nickels, Palladiums und Platins

✍ Scribed by Schmidbaur, Hubert ;Blaschke, Günter ;Scherm, Hans Peter

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1979
• Tongue: English
• Weight: 369 KB
• Volume: 112
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19791121004

✦ Synopsis

Eingegangen am 22. Januar 1978 Die Bis(trimethy1phosphan)-Komplexe von NiC1, und PdC1, reagieren mit dem sterisch anspruchsvollen Ylid CH,[(CH,),C],P = CH, im Molverhaltnis 1 :4 unter Umylidierung zum zugeh8rigen Phosphoniumsalz und den neuen Ylid-Chelaten [(CH3)3C]2P(CHZ)2M(CHz)zP[C(CH3)~~2: M = Ni (I), M = Pd (2). Mit PtCI, entsteht dagegen bei derartigen Ansatzen nur der salzartige Halbkomplex [(CH,),C],P(CH,),Pt[P(CH3)3]~Cl-(3). Die Reaktion des lithiierten Ylids mit (1,5-Cyclooctadien)PtCl2 liefert dagegen das fehlende Pt-Analoge des obigen Typs (4). -Im Gegensatz zu den Verhaltnissen bei Pd" ergibt Ni" auch mit I-Methyl-I-methylen-hJ-phospholan und -phosphorinan monomere Doppelchelate der Formel [CH,],P(CH,),Ni(CH,),P[CH,], ; n = 4 (5), n = 5 (6). Die Monomerstruktur wurde durch 'H, 13C, 31P-NMR-und Massenspektren gesichert und bei den tert-Butyl-Verbindungen durch sterische Effekte gedeutet. Bei den cyclischen Yliden begunstigt die starke Winkeloffnung der Chelateinheit eine Pseudo-Allylwechselwirkung rnit dem Nickelzentralatom. Monomeric Bisldialkylphosphonium bis(methy1ide)j Complexes of Nickel, Palladium, and Platinum The reaction of bis(trimethy1phosphane) complexes of NiCI, and PdC1, with the bulky ylide CH,[(CH,),C],P=CH, in a molar ratio 1 :4 leads to transylidation and formation ofcorresponding phosphonium salt and the new ylide chelates [(CH,),C],P(CH,),M(CH2)zP[C(CH3)3]z;