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Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, VIII. Dipolmomente und Basenstärken von Aryldialkylphosphinen

✍ Scribed by Goetz, Horst ;Domin, Siegfried


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1967
Weight
398 KB
Volume
704
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Eingegangen a m 27. Oktober 1966 Der SubstituenteneinfluR auf die Dipolmomente und pK, -Werte (80-proz. Athanol) von p-X-Phenyl-diathyl-und Bis-[p-X-phenyll-alkyl-phosphinen [X=H, F, C1, Br, OCH,,N(CH3)2; alkyl = C2H5, n-C3H7] wird untersucht. Die Ladungsverteilung in diesen Verbindungen wird diskutiert.

Aus Dipolmomentuntersuchungen an p-X-Phenyl-diphenyl-phosphinen schlossen wir 2), daR hier der Phosphor gcgenuber Elektronenacceptor-Substituenten X einen Donator-und gegenuber Donator-Substituenten X einen Acceptor-Effekt ausiibt.

Diese Abhangigkeit des elektronischen Effektes des Phosphinphosphors von der Wirkung des Zweitsubstituenten X beeinflullt bei den aromatischen Phosphinen auch die Geschwindigkeit nucleophiler Additionsreaktionen3). Spater wurde von Schiemenz4) dieser Effekt auch aus der Anwendung der Dorih-Vfrrtdertbelr-Beziehung5) auf die UV-Spektren solcher Verbindungen gefolgert. Wahrscheinlich beruht er auf einer Wechselwirkung zwischen dem n-Orbital des Phosphors und den Substituenten X. Dies zeigt sich auch im Gang der Basizititen bei den p-X-Phenyl-diphenyl und Tris-[p-X-phenyl]-phosphinen6).


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