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Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, III1) Zur Kinetik der Phosphazin-Bildung

✍ Scribed by Goetz, Horst ;Juds, Helga

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1964
Weight
362 KB
Volume
678
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis

Eingegangen am 12. Februar 1964 Die Kinetik der zu Phosphazinen fuhrenden Reaktion einiger p-X-Phenyldiphenyl-phosphine mit 9-Diazo-fluoren wird bei mehreren Temperdturen in Benzol dielektrisch verfolgt. Infolge einer parallel ablaufenden Zersetzungsreaktion des 9-Diazo-fluorens zeigt die Phosphazin-Bildung Abweichungen von der 2. Ordnung. Unter Einsatz eines Analogrechners wird der Reaktionsablauf aufgeklirt. Der Substituenteneinflun wird diskutiert.

i n der 11. Mitteilungl) beschrieben wir den SubstituenteneinfluB auf die Reaktionsgeschwindigkeit der Phosphinsulfid-Bildung bei einigen p-X-Phenyl-diphenyl-phosphinen. Danach ist wahrscheinlich, da13 bei ,,nucleophilen" Additionsreaktionen dieser Phosphine, abhangig vom Donatorcharakter von X, ein Ubergangszustand mit starker Beteiligung der Grenzform C durchlaufen wird.

Zur weiteren Prufung dieser Aussage erschien uns die zu Phosphazinen (Phosphinazinen) fuhrende Reaktion dieser Phosphine rnit 9-Diazo-fluoren deshalb geeignet, weil sich aus dern Dipolmornent dieser Verbindung (+ = 0.99 D, nach dern LE Ftv~~-Verfahren31 bei 20" in Dioxan gemessen) abschatzen IaBt41, da13 an der Mesorneries) die Grenzform E starker be-

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