Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, VI. Zur Mesomerie der Fluorenon-phosphazine

✍ Scribed by Goetz, Horst

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1966
• Weight: 215 KB
• Volume: 698
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19666980103

✦ Synopsis

Eingegangen am 11. Marz 1966 Bereits mit Hilfe eines einfachen, eindimensionalen Freien-Elektronengas-Modells IaRt sich die Zuordnung der langstwelligen UV-Absorption von Fluorenon-(9)-phosphazinen zu einem x+x*-ubergang des Phosphazin-Chromophors bestatigen. In diesen Phosphazinen ist eine merocyaninartige Mesomerie anzunehmen. Anhand der Dipolmomente und UV-Spektren diskutierten wir kiirzlich 1) unter anderem das Problem der d,-p,-Konjugation in Fluorenon-(9)-triarylphosphazinen. Unsere Aussagen stiitzten sich dabei wesentlich auf die Folgerung, da13 in diesen Phosphazinen bereits im Grundzustand eine merocyaninartige Mesomerie unter starker Beteiligung polarer Grenzformen vom Typ A anzunehmen ist. Dies folgt auch aus der Solvatochromie der langstwelligen UV-Absorption, die einem x -+ x * - Ubergang des Phosphazin-Chromophors P =N -N =R zugeordnet wurde. Es erschien notwendig. die Berechtigung dieser Folgerungen mit einem geeigneten Modell zu priifen, besonders auch im Hinblick auf quantitativere Aussagen iiber die Starke moglicher Wechselwirkungen zwischen den Arylringen am Phosphor und dem Phosphazin-Chromophor.