Ladungsverteilung und Reaktivität phosphororganischer Verbindungen, XI1a) Zur π-Elektronen-Struktur von Arylphosphin-[p-nitrophenyl]-iminen
✍ Scribed by Klabuhn, Bodo
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1969
- Weight
- 312 KB
- Volume
- 724
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Eingegangen am 4. Oktober 1968 Mit der Hiickel-MO-Methode (HMO) berechnete Molekiildiagramme werden fur das Molekiilmodell Phenylphosphin-[p-nitrophenyll-imin angegeben. Im Zusammenhang mit der Abhangigkeit der x-Elektronen-Struktur des Modells von den Resonanzintegralen PPN und Ppc werden experimentelle spektroskopische Daten erneut diskutiert. Charge Distribution and Reaclirity of Phosphorus-organic Compounds, Structure of' Arylphosphine-[p-nitrophenylj-imines Ib) Several m. o.diagrams, calculated by the Hiickel m. 0.-method(H. m. o.),for thernodel molecule phenylphosphine-[p-nitrophenyll-imine are presented. Experimental spectroscopic results are reconsidered in the light of the dependence of the rr-electron structure of the model o n the resonance integrals f i p ~ and P p c . The n-Electron Das Problem, ob infolge von d, -pp,-Wechselwirkungen eine ,,Konjugation" iiber den Phosphor in geeigneten Phosphor(V)-Verbindungen der Koordinationszahl 4 moglich ist, wurde von uns experimentell an Aryl-dipropyl-, Triaryl-und Trialkylphosphin-[p-nitrophenyll-iminen 2) untersucht. Ahnlich wie bei Triarylphosphazinen3) lieBen Dipolmornent-und IH-NMR-Befunde im Grundzustand ein merocyaninartiges Verhalten des Chromophors P=N-C6H4-NOz(p) erkennen, das jedoch von p-standigen Substituenten an den P-Phenyl-Ringen kaurn beeinflufit wird. Die Solvatchromie des llngstwelligen x -+ n*-Uberganges bestatigte das Merocyanin-Verhalten",, der Substituenten-EinfluB auf Lage und Intensitat dieses Uberganges war aber uniibersichtlich. Eine FEM-Abschatzung (Freies Elektronengas Modell) fur das Molekiil C ~H S -P= N -C6H4-N O z ( p ) lien im Vergleich zu den Trialkyl-Verbindungen eine iiber die experimentellen Befunde weit hinausgehende bathochrome Verschiebung dieses Uberganges 1) l a ) X. Mitteilung: H.