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Katalyse durch Phthalocyanine, XII. Autoxidation von Diphenylcyclopentanen und Diphenylcyclohexanen in Gegenwart von Kupferphthalocyanin

✍ Scribed by Kropf, Heinz ;Knaack, Karl

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1972
Weight
619 KB
Volume
757
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis

Abstract

Die Geschwindigkeit der Autoxidation von cis‐ und trans‐1.2‐Diphenyl‐cyclopentan (1 bzw. 2), 1.3‐Diphenyl‐cyclopentan (Isomerengemisch 3), cis‐1.2‐Diphenyl‐cyclohexan (4) und trans‐1.3‐Diphenyl‐cyclohexan (5) bei 86‐99° in Gegenwart von Kupfer‐phthalocyanin (Cu‐pc) ist im ansteigenden Bereich vom Quadrat des Oxidationsgrades abhängig. Als Kettenstartreaktion bei Anwesenheit von Hydroperoxid ist daher eine bimolekulare Reaktion eines Hydroperoxid‐Dimeren anzunehmen, woraus sich auch die langen Induktionsperioden erklären lassen. – Die relativen Reaktivitäten werden auf der Basis einer erweiterten I‐strain‐Theorie diskutiert, wobei neben den Differenzen der Torsionsspannungen und der ortho‐β‐Wechselwirkung weitere spezielle Wechselwirkungen zu berücksichtigen sind.

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