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Katalyse durch Phthalocyanine, XI. Autoxidation von Phenylcylcycloalkanen in Gegenwart von Kupferphthalocyanin
✍ Scribed by Kropf, Heinz ;Knaack, Karl
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1972
- Weight
- 572 KB
- Volume
- 757
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Abstract
Die Autoxidation von Phenylcycloheptan (1) bei 86‐96° mit Kupferphthalocyanin ([Cu‐pc] 0.75 mMol/Mol) liefert (ΔE~i~ = 20.7 kcal/Mol) 1‐Phenyl‐cycloheptylhydroperoxid (1a). Phenylcyclopropan (3) und Phenylcyclooctan (2) reagieren unter den angewandten Bedingungen nicht. Die relative Reaktivität von 1 im Vergleich zum früher studierten Phenylcyclopentan und Phenylcyclohexan wird aufgrund der I‐strain‐Theorie erklärt, wobei, neben den Differenzen der Torsionsspannungen, ortho‐β‐Wasserstoffwechselwirkungen diskutiert werden. Die Stabilität von 2 wird durch die o‐β‐Wechselwirkung sowie einen Ketteneffekt erklärt. Beim Kohlenwasserstoff 3 sind die Differenz in der Winkelspannung sowie der quasiolefinische Charakter für die Stabilität verantwortlich.
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