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Katalyse durch Phthalocyanine, XI. Autoxidation von Phenylcylcycloalkanen in Gegenwart von Kupferphthalocyanin

✍ Scribed by Kropf, Heinz ;Knaack, Karl


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1972
Weight
572 KB
Volume
757
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Abstract

Die Autoxidation von Phenylcycloheptan (1) bei 86‐96° mit Kupferphthalocyanin ([Cu‐pc] 0.75 mMol/Mol) liefert (ΔE~i~ = 20.7 kcal/Mol) 1‐Phenyl‐cycloheptylhydroperoxid (1a). Phenylcyclopropan (3) und Phenylcyclooctan (2) reagieren unter den angewandten Bedingungen nicht. Die relative Reaktivität von 1 im Vergleich zum früher studierten Phenylcyclopentan und Phenylcyclohexan wird aufgrund der I‐strain‐Theorie erklärt, wobei, neben den Differenzen der Torsionsspannungen, ortho‐β‐Wasserstoffwechselwirkungen diskutiert werden. Die Stabilität von 2 wird durch die o‐β‐Wechselwirkung sowie einen Ketteneffekt erklärt. Beim Kohlenwasserstoff 3 sind die Differenz in der Winkelspannung sowie der quasiolefinische Charakter für die Stabilität verantwortlich.


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