Etudes sur les matieres vegetales volatiles LXXVl). Synthese d'alddhydes [t~tram~thy1:eyelohex6nyl]-formiques en vue de la preparation d'iso-irones par Yves-Ren6 Naves et Pierre Ardizio. (19 X 48)
Alors qu'8 la suite de Z'iemann et Kriiyer2) on attribuait h l'irone la structure d'un trimethyl-1,1,3-[b~thne-2~-one-2 3-yle]-2-cyclohexkne-5 (I), on tenta d'effectuer sa synthkse et celles de cetones de structures voisines en partant d'aldehydes cyclohexdniques r4alisds au moyen de la condensation dienique selon Dieb et Alder3).
Les chimistes de MM. N a e f & Cie firent reagir des ddrivds methy-16s du butadihe avec I'acrolGne et l'alddhyde crotonique4). C'est ainsi que la condensation du trimBthyl-l,l, 3-butadihne avec l'nldehyde crotonique leur donna les aldehydes [t6tramdthyl-2,2,4,6-cyclohexhne-3-yll formique (11) et [t~tramdthyl-2,3,3,5-cyclohexhne-4-y1]formique (111). La structure du premier de ces produits fut dtablie par l'identite de l'acide resultant de son oxydation par I'oxyde d'argent, avec celui des acides obtenus par la condensation directe du trimethylbutadihe et de l'acide crotonique dont l'ester mdthylique est difficilemen t saponif iable, B, l'ins tar de 1' ester dihy drocy clogdranique.
La formation de cet aldehyde Btait prddominante.
De leur c6t6, Diels et Alder5) s'intkresskrent a plusieurs de ces reactions dont les applications furont revendiquees par 1'1. G . Parben-industrie6). 11s tenthrent d'obtonir l'irone de l'iemanm et TCruger en condensant le dimethyl-1, l-butadibne avec l'aldehyde crotonique. Sans c,onsidArer qu'il puisse se former l'aldehyde cyclohexdnique du type figure en I11 et sans autre argument que la non-identit6 entre le produit de la condensation de l'aldehyde avec l'acdtone et l'irone de l'iris, ils admirent qu'au lieu de dimethyl-1, l-butadibne ils avaient mis en euvre, comme resultant d'une isomdrisation, le methyl-Z-pentadihne-1, 37).