DIE REAKTION VON DIAZOMETHAN MIT BORTRIFLUORID IN DER GASPHASE
✍ Scribed by Goubeau, Josef ;Rohwedder, K. H.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1957
- Weight
- 572 KB
- Volume
- 604
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
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✦ Synopsis
Abstract
Die Reaktion von Diazomethan mit einem großen Überschuß von Bortrifluorid in der Gasphase führt bei niedrigen Drucken und ‐40° nahezu quantitativ zu Fluormethylenbordifluorid, Schmp. ‐47°, extrapol. Sdp. +7°. Die Verbindung F~2~BCH~2~F ist in der Gasphase monomer, liegt aber, wie die Trouton‐sche Konstante und das IR‐Spektrum zeigen, in der flüssigen und festen Phase assoziiert vor. Aus dem Infrarotspektrum folgt für den festen Zustand eine starke Wechselwirkung zwischen dem am Kohlenstoffatom gebundenen Fluor und dem dreibindigen Boratom einer zweiten Molekel. Eine Zuordnung des Schwingungsspektrums wird gegeben.
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Zusammenfassung: Bcnzhydroxamsaure und irn Phenylkern substituierte Analoge bilden mit a-Halogencarbonsaureestcrn Benzhydroxamsaurcester (IV in Tab. 1). Diesc reagierten mit Yiazomethan stercospezifisch zu den entsprechenden syn-Methyl-benzhydroximsaureestern (V in Tab. 1). Die Zuordnung der Stercoc
MORGAN und TUNSTALL 2 ) und neuerdings auch N E U ~) erhielten aus P-Diketonen und aus P-Hydroxyestern mit BF3 oder BF3-atherat unter HF-Abspaltung BF2-Komplexverbindungen vom Typ I. Bei dem Versuch, diese Reaktion auf Formazylverbindungen (11) zu ubertragen, erhielten wir nicht die erwarteten BF2-K
h =15.922(3), c = 21.099(3) A, 1 = 96.75(1)"; Z = 4, pber =1.447 gem-'; p(MoK.) = 0.831 mm-'; 5871 unabhangige Reflexe; T = 293 K; R = 0.059, tvR = 0.064. Die lntensitlten wurden auf einem Siemens-P4-Diffraktometer und Siemens-SMART-Systcm (2) rnit monochromatisierter Mo,,-Strahlung vermessen: Absor