Die Konstitution der Spaltsaure C,,H,,O,, aus Chebulinund Chebulagsaure *) V. Mitteilung iiber natiirfiche Gerbstoffe') Von Otto l'h. Schmidt und Walter M a y e r (Mit 1 F i y r im Text) (Eingelaufen am 25. September 1950) nber die Konstitution der Chebulinsiiure und der Chebulagsaurez) wird man erst dann Auskunft erlangen konnen, wenn man diejenige der Spaltsiiurc kennt, die j a ein Baustein der beiden Gerbstoffe ist. K. Preudenberg3) hat der Saure die Bruttoforrnel Cl,H14011 zucrtcilt, (lie blaue Eisenchlorid-Reaktion beschricben und bei einer trockenen DeEtillation i. V. eine kleine Menge Pyrogallol erhaltcn. Damit sind fur die Konstitution der Spaltsaure 3 vicinale Hydroxylgruppen und glcichzeitig ein aromatischer Ring nachgewiesen. Auf Grund dcr zweibasischen Salze der Spaltsaure mit Thallium uncl Brucin hat F r e u d e n b e r g 2 Carboxylgruppen angenonimen, andererseits aber das Vorhandcnsein einer dritten fur mSglich gehalten, weil die SBure etwa 3 Aqnivalente Lauge verbraucht4). Durch Darstcllung der Hexamethyl-spaltsaure und deren Vrrseifung zur Trimethyl-spaltsiiure, durch Titration dcr Trimethyl-spaltsaurc und durch (lie Gewinnung dreibasischer Salze dieser Saure niit Calcium und Barium waren auch wir5) zu dem SchluB gekomnien, dal3 die Spaltsaure 3 Carboxylgruppen enthalt. Diese Auffassung schien neuerdings bestatigt durch die Darstellung der (aniorphen) Tri-p-bromphenacyl-ester und Tri-p-phenylphenacyl-ester und dadnrch, dall *) Diem und die vier nachstohenden Abhandlungcn fiind Herrn Prof. K. F r e u -1) IV. Mitt. 0. Th. S c h m i d t u. R. L a d e m a n n , A. 569, 149 (1950).
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- Th. S c h m i d t u. W. N i e s w a n d t , A. 568, 165 (1980). a ) B. 52, 1238 (l919).r 4, 13. 53, 1728 (1920). s, 0. Th. S c h m i d t , M. H o i n t z e l e r u. W. M a y e r , 13.80, 510 (1947). d e n b c r g zum 66. Goburtstag a m 29. Januar 1951 gcwidmet.