Der Einfluss von Art und Stellung des Halogens auf die Affinitatskonstanten aromatischer Verbindungen ist sonderbarerweise noch nicht planmassig gepruft worden.
Nur bei den Chlor-benzoesauren liegen Messungen uber ortho-, meta-und para-Verbindung vor. Die para-Brorn-und para-Jod-benzoesaiiren sind fur Messungen in Wasser zii wenig loslich. Von den Fluor-benzoe~auren war nur die Disroz~ationskonstante der meta Verbindung bekannt. Diese wie die drei Chlor-benzoesaLwen imd die orthound meta-Brom-benzoesaue sind von TI7&. Ostwuldl) gemessen worden. Aiisserdem hat IZ. XchaZler2) die Temperatur-Korffizienten der Dissoziationskonstanten der ortho-Chlor-und -Jod-, sowie der meta-Jod-benzoesaure bestimmt. Die Konstante der 1etLteii Saure wurde auch von H . G. Rethw~nnn~) gemessen.
Wir bestimmten die Dissoziationskonstanten der drei Fluorbenxoesauren in wasseriger Losung. Das Ergebnis ist der folgcnden Tabelle zu entnehmen, die zum Vergleich auch die Angabcn der Literatur uber die anderen bereits gemessenen Sauren enthiilt. Die negativen Logarithmen der Dissoziationskonstanten der Halogen-benzoesauren in Wasser. Es ist sehr auffallend, wie sehr in der o-, mund p-Reihe die angefuhrten Werte unabhangig sind von der Natur des Halogens. Es ist auch kein regelmkssiger Gang der Konstanten vom Fluor zum Jod zu erkennen. Die gefundenen Differenzen uberschreiten nur wenig die Fehlergrenzen der einzelnen Messungen. Nach R. E'egscheidey6) sollte die negativierende Wirkung der Halogene sowohl in aliphatischen %vie in aromatischen Verbindungen I) Z. physika!. Ch. 3, 418 (1889). 2, Z. physikal. Ch. 25, 497 (1898). 3, Z. physikal. Ch. 5, 385 (1890). 4) Die Starke der Siure erschwert eine genaue potentiometrische Messung, die Zahl ist nur als Naherungswert adzidassen.
- Die Gbereinvtimrniing unseres Wertes mit der Zahl von Wi. Ostwald, der fur die meta-Fluorbenzoesaure bei 25O ebenfallslog K = 3,85 fand, ist zufallig. 6, M. 23, 287 (1902), iind zwar S. 291.