Aromatische primare Amine reagieren in Ppridin mit Dicyclohexylcarbodiimid und CSz unter 0" in guter Ausbeute zu aromatischen Isothiocyanaten und 1.3-Dicyclohexyl-thioharnstoff, p-Nitranilin reagiert jedoch zum 1.2.3-Tris-[p-nitro-phenyl]-guanidin. Sekundare aliphatische und aromatische Amine setzen sich unter diesen Umstanden nicht um. Die gelbe Losung von Triathylamin in CS2 wird durch Zugabe von Carbodiimid weitgehend entfarbt. Die Reaktionsmechanismen werden besprochen. Wie kiirzlich beschrieben 11, reagieren aliphatische primare Amine mit CS2 und Dicyclohexylcarbodiimid (4) in Ather bei Temperaturen unter 0" zu Isothiocyanaten 6 und 1.3-Dicyclohexyl-thioharnstoff (7). Unter den gleichen Umstanden verbrauchen jedoch die weniger basischen aromatischen Amine nur ein halbes Molaquivalent Carbodiimid, und es entstehen neben 6 quantitativ symmetrisch substituierte Diarylthioharnstoffe. Verwendet man jedoch Pyridin als Losungsmittel und gibt in einigen Fallen noch ein Molaquivalent Triathylamin hinzu, so erhalt man auch aus primaren aromatischen Aminen bei Temperaturen unter 0 die Isothiocyanate in guter Ausbeute, wie die Beispiele in der Tabelle zeigen, und nur kleine Mengen 1.3-Diaryl-thioharnstoffe als Nebenprodukte. Nach der Carbodiimidmethode lassen sich also aliphatische und aromatische Isothiocyanate einfach und unter besonders milden Bedingungen herstellen. Zur Aufarbeitung der Reaktionsansatze kocht man lediglich nach Abdampfen des Losungsmittels den Ruckstand mlt Benzin aus, in dem die Senfole leicht, die substituierten Thioharnstoffe jedoch nicht loslich sind. Pyridyl-(3)-isothiocyanat, bisher durch thermische Zersetzung des Methylesters der Pyridyl-(3)-dithiocarbamidsaure zuganglichz), entsteht nach unserer Methode in guter Ausbeute nur, wenn man dem Reaktionsansatz ein Molaquivalent Triathylamin zufugt.