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Über zweistufige Redoxsysteme, XIX. UV/VIS-Spektroskopie vinyloger und azavinyloger Redoxsysteme mit 1,3,3-Trimethylindolenin als Endgruppe sowie eine Farbregel für Violene

✍ Scribed by Hünig, Siegfried ;Linhart, Friedrich

Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1975
Weight
616 KB
Volume
1975
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis

Abstract

Die UV/VIS‐Spektren des Redoxsystems 1m, (m = 1–5) zeigen für 1~Red~ und 1~ox~ ähnlichen Verlauf und entsprechen dem Polyentyp. Die Spektren von 1~sem~ unterscheiden sich von diesen stark; die beiden Hauptmaxima wandern pro Vinylengruppe um 110—150 nm nach längeren Wellen. Auch für andere Radikalionen vom Violentyp gilt λ~max~ ≈m. Sie verhalten sich wie Cyanine, obwohl laut HMO‐Rechnungen Übergänge mit Konfigurationswechselwirkung vorliegen. Die Spektren der Azaderivate von 1 werden diskutiert. Eine Methode zur Bestimmung der Semichinonbildungskonstanten aus den spektralen Daten wird beschrieben.

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## Abstract **1**,m (m = 1–5) sowie die Azaderivate von **1** erweisen sich als zweistufige, reversible Redoxsysteme mit stabilem Radikalkation. K~sem~ fällt mit wachsender Kettenlänge steil ab. Des‐ gleichen sinkt die Hochauflösung der ESR‐Spektren, die nur für 1,1~sem~ simuliert werden können. Di

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## Abstract 1,2‐Dimethylindolizin und 2,3‐Dimethylindolizin eignen sich als Endgruppen für die vinylogen Redoxsysteme 1 (n = 0‐4) und 2 (n = 1‐4), die in den Oxidationsstufen Ox und Red synthetisiert werden. Die Synthese der Diazaderivate 1, 1(2a)Red, 1,2(2a)~Red~, 2,1(2a)~Red~ und 2,2(2a)~Red~ wir