Ausgehcnd von ris,cis-l,3,S-Triaminocyclohexan (1) werden neue, ergiebige Methoden zur Darstellung von cis,cis-l,3,5-~ris(benzylaniino)-(4a), cis,cis-1,3,5-Tris(methylamino)cyclohexan (4c) und cis,cis-l,3,5-Triaminocyclohexan-1V,N""-triessigsaure
4b) bcschricben. Durch Kondensation von 4a bzw. c mit Orthnameiscrr~aure-triathylcster sind 2,4,1O-Tribeiuyl-(5a) und 2,4,1O-Trimethyl-2,4,IO-tria~aadamantun (5b) zuginglich. Durch Reaktion von 4c mit Phosphoroxychlorid oder Phosphortrichlorid wird ein einracher Zugang zu Vcrbinduiigen vom Typ des I-Phospha-2,8,9-tria~aadamantans (8, 9, 10) erijffnet.
Compounds with Urotropin Structure, LIIIl) Cyclisations Starting from cis ,cis-l,3,5-Tris(alkylamino)cyclohexanes
A new method for the preparation in good yields of cis,cis-1,3,5-tris(benzylami1io)-(4a), cis,cis-1,3,5-tris(methylami~o)cyclohcx~~ic (4c), and cis,cis-1,3,5-triaminocyclohex~iie-N,N',N"-triacetic acid (4b) starting from cis,cis-1,3,S-triaminocyclohexane (1) is described. Condensation of 4a and c with triethyl orthoformate leads to thc forniation of 2,4,10-tribcnzyl-(5a) and 2,4, IO-trirnethyl-2,4,10-triazaadamantane (5 b), respcctively. The reaction of 4c with phosphoryl chloride or phosphorus trichloride proved to be a simplc method for preparing the corresponding I-phospha-2,8,9-triazaadamantanes (8, 9,lO). cis,cis-1,3,5-Tris(benzolsulfonamido)-und cis,ciJ-1,3,5-Tris(propionylamido)cyclohexdn ergeben durch Kondensation mit Orthoanieisensaure-triathylester Orthoamide rnit der Struktur des 2,4,10-Triazaadamantans 2). Von lnteresse war es, ob diese Kondensation auch mit cis,cis-l,3,5-Tris(alkylamino)cyclohexan-Derivaten durchgefiihrt werden kann. Als Ausgangssubstanz fiir eine Herstellung dieser neiien cis,cis-l,3,5-Triaminocyclohexan-Deriv~tc bot sich das cis,cis-1,3,5-Triaminocyclohexan ( I ) an, dessen Darstellung in ergiebigen Ausbeuten bereits beschrieben wurde2).
1 lielerte bei der Umsetzung rnit den Carbonylverbindungen 2a, b Schiffsche Basen vom Typ 3, die durch Reduktion rnit Natriumborhydrjd oder durch katalytische Hydrierung in die Amine 4a, b ubergefuhrt werden konnten. Die Darstellung der erhaltenen cis,cis-1,3,5-Triaminocyclohexan-N,N',~'-triessigsaure (4b) wurde inzwischen von Zompa und Shindler3) nach einer anderen Methode beschrieben.