✍ Scribed by Thiele, J. ;Ruggli, P.
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Ober Reduktionsversuche bei a? p-ungesiittigten Ketonen und die Bildung von Indenderivaten ; von L l'hiele und I! Ruggli.
[Mitteilung ails dern chernischen Institut der Universitiit StraSburg.] Die vorliegende Untersuchnng wurde in der Absicht begonnen, den Verlanf dcr M-asserstoffaddition an konjugierte Doppelbindungen q h n g e s i i t t i g t e r Ketone mi studieren. Als Rednktionsmittel wurde Zinkstaub in einer Mischung von Essigsaureanhydrid , Kisessig und konz. Schwefelsaure angewandt, weil die stark acetylierenden Eigenschaften l) dieser Mischung, welche wahrscheinlich auf Anwesenheit einer Acetylschwefelsaure beruhen, bei tler Reduktion des Benzils a) die Isolierung labiler, intermediar auftretender Enole in Form ihrer Acetate ermbglicht hatten, wodurch die Addition in 1,4-Stellung bewiesen wurde. Unsere Versuche erstreckten sich auf Benzalacetophenon, dnisalacetophenon und Benzaldesoxybenzoin. Diese gehen nach den gewijhnlichen Reduktionsmethoden mit nicht zu starken Reduktionsmitteln normalerweise in die gesattigten Ketone9) iiber. I n einer Mischung von Essigsaureanhydrid, Eisessig und konz. Schwefelsaure verlief iiach unseren Versuchen die Reduktion der ersteren beiden Rorper mit Zinkstaub nicht glatt, sondern gab sowohl bei O o wie auch im Eis-Kochsalzgemisch bei der Aufarbeitung einen brannen Lack, aus welchem sich trotz vieler Versnche nur geringe Xengen definier-
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Fur das am Sauerstoff protonierte Pyridon-(4) ist auch die Grenzstruktur 6 in Betracht zu ziehen, bei der ein aromatisches System ausgebildet ist. (1964). \*) 1) Die Hinderung der Rotation um die Cp-N-Bindung nimmt bei Saurezusatz zu. 2) Das N-CH3-Dublett bleibt in Wasser/Perchlorsaure und DzO/Perc