67. tfber Pyrid[2,l-b] [1,3,4]oxdiazolone-(2)
von K. Hoegerlel). (25. I. 58.) Beim Versuch, zwei Molekeln N-Amino-pyrid0n-(2)~) (I) mit Phosgen zu einem Harnstoffderivat zu verknupfen, wurde ein neues Ringsystcm gefunden, dessen Struktur und Eigenschaften im folgenden diskuticrt werden. Phosgen reagiert bekanntlich in wasserig-alkalischer Liisung mit Aminen unter Bildung von symm. Harn~toffderivaten~). Beim Umsatz in trockenem, inertcm Milieu mit4) oder ohne Zusatz einer tertiaren Bases) bilden sich hierbei Isocyanate, welche je nach Reaktionsbedingungen mit dem Amin unter Bildung von symm. Harnstoffderivaten weiter reagieren konnen6). Es war von Interesse, den Verlauf dieser Reaktion bei N-Aminopyridon-( 2) (I) und seinen Homologen zu untersuchen. Die Reaktion von l-Amino-pyridon-(2) mit Phosgen in wasseriger, Sodaalkalischer Losung ergab nicht das erwartete Harnstoffderivat 11. In weiteren Versuchen wurden dieselben Komponenten in Chloroform bei Gegenwart von K2C03 zur Reaktion gebracht; wir erhielten dabei eine Substanz vom Smp. 225" und der Summenformel C,H,02N,. Urn das Harnstoffderivat I1 konnte es sich auf Grund der Summenformel nicht handeln. Die Moglichkeit, dass das Pyridon-(2~-yl-(l)-isocyanat (111) entstanden war, konnte auf Grund folgender Tatsachen ebenfalls ausgeschlossen werden :
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Die Substanz zeigt den fur ein Isocyanat unwahrscheinlich hohen Smp. 225".
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Sie ist in polaren Losungsmitteln wie Wasser, Alkoholen, loslich, in unpolaren Losungsmitteln wie Renzol, Ather, Petrolather, schwer-bis unloslich.
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Aus Wasser und Alkoholen laisst sich die Substanz unzersetzt umkristallisieren.
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Im 1R.-Spektrum fehlt vor allem die fur -N=C=O charakteristische Bande bei 4,4 p7) und die Pyridon-Carbonylbande bei 6 p.