Aus dem Chemischen lnstitut der Akademic der Ruminischen V. R., Cluj Eingegangen am 17. Juli 1963 Die Darstellung hochchlorierter und hochbromierter Derivate des Phenthiazins, Phenthiazin-5-oxyds und Phenthiazin-5-dioxyds wird beschrieben. Eine groBere Anzahl von Halogenatomen im heterocyclischen System erschwert oder verhindert sogar die Umwandlung in Phenthiazone mit Dichrornat in Eisessig.
In fruheren Arbeiten 1-3) zeigten wir, daR Chlor-und Brorn-phenthiazone Halogenwasserstoffsauren addieren, wodurch 3-Hydroxy-phenthiazine rnit 4 oder 5 Halogenatomen im Molekul erhalten werden. Die neu eingefuhrten Halogenatome nehmen andere als die klassischen 1.3.7.9-Stellungen ein. Durch KzC1-207 konnen die 3-Hydroxy-halogenphenthiazine in hoher halogenierte Phenthiazone ubergefuhrt werden.
Neuerdings versuchten wir in Abanderung der friiheren 1,4) nur bis zu 1.3.7.9-
Tetrahalogen
-phenthiazinen fuhrenden Versuchsbedingungen durch Einwirkung von Chlor bzw. Brom auf Phenthiazin hochhalogenierte Phenthiazine zu erhalten. Ferner interessierte uns, o b auch aus Phenthiazinen mit mehr als 4 Halogenatomen, durch Oxydation mit Dichromat Phenthiazone erhaltlich sind.
Einige hochhalogenierte Phcnthiazine sind inzwischen auch von anderen Autoren synthetisiert worden. RUPPKECHT~) erhielt 1.2.3.4.6.7.8.9-Octachlor-bzw. Octabrom-phenthiazin durch sehr energische Halogenierung (mit Katalysatoren bzw. unter UV-Belichtung). Die beschriebenen Methoden sind umstandlich und verlaufen beim Octachlorphenthiazin mit geringer Ausbeute. SPASOV und P A N O V ~) erhieltcn dasselbe Octachlor-phenthiazin mit 45-proz. Ausbeute durch Einwirkung von SOzClz auf 1.3.7.9-Tetrachlor-phenthiazin oder auf N-Acyl-Derivate des Phenthiazins. , F U J I M O ~O ~) stcllte 1.2.3.7.9-und I .3.4.7.9-Pcntachlor-phenthiazin aus 2-Chlor-phenthiazin, 4-Chlor-phenthiazin und 3-Chlor-diphenylamin mit SOC12 dar.