Uber naturliche Gerbstoffe XXVII1) NEOCHEBULINSAURE UND 1.3.6-TRIGALLOYL-GLUCOSE von OTTO TH. SCHMIDT, KURT DEMMLER, HERBERT BITTERMANN~) und PAULA STEPHAN3) Aus dem Chemischen lnstitut der Universitat Heidelberg Eingegangen am 10. April 1957 Die Hydrolyse der Chebulinsaure (C41H32027) in warmem Wasser wird eingeleitet durch ihre Umwandlung in die ,,Neochebulinsaure" (C41H34028). Diese ist eine Dicarbonsaure und ergibt mit Diazomethan die Tetradekamethyl-neochebulinsaure und sodann mit Methyljodid die Pentadekamethyl-neochebulinsaure, deren Spaltung mit Kaliummethylat zu 2-Methyl-~-glucose fuhrt. Fur Chebulinsaure und Neochebulinsaure werden Strukturformeln (I1 und Ill) diskutiert. -Als erstes Spaltstuck bei der Hydrolyse der Chebulinsaure tritt die Chebulsaure auf. Gleichzeitig entsteht eine Trigalloyl-glucose, fur welche die Formel I der 1.3.6-TrigalloyI-P-~-glucose bewiesen wird.
Wie schon K. FREUDENBERG 4,5,6) gezeigt hat, wird Chebulinsaure durch 24stdg. Kochen mit Wasser in 1 Mol. Gallussaure, 1 Mol. Chebulsaure und in eine Digalloylglucose zerlegt, deren Konstitution spater als die der 3.6-Verbindung aufgeklart wurde7,s). Angeregt durch die in der voranstehenden XXVI. Mitteilung beschriebenen Beobachtungen iiber die Hydrolyse der Chebulagsaure haben wir auch den Verlauf des Abbaus der Chebulinsaure unter milden Bedingungen studiert. Hierbei hat sich eine sehr weitgehende Analogie im Verhalten der beiden Sauren ergeben.
Die papierchromatographische Verfolgung der Chebulinsaure-Hydrolyse in Aceton-Wasser (1 : 3) bei 60" laRt erkennen, da13 auch hier, wie bei der Chebulagsaure, als erster Schritt die Bildung einer neuen Verbindung erfolgt, die noch alle Bausteine der Chebulinsaure enthalt, aber starker hydrophil ist. Die Verbindung lie13 sich in kristallisiertem Zustand isolieren. Sie hat die Zusammensetzung C4lH34028, enthalt also 2 Atome Wasserstoff und 1 Atom Sauerstoff mehr als die Chebulinsaure; fur sie wird der Name Neochebulinsuure vorgeschlagen. Als erstes Spaltstuck tritt im weiteren Verlauf die 1) XXVI. Mitteilung: 0. TH.