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Optisch aktive 2,3,4,2′,3′,4′-Hexamethoxy-diphenyl-dicarbonsäure-6,6′. XIII. Mitteilung über natürliche Gerbstoffe

✍ Scribed by Schmidt, Otto Th. ;Demmler, Kurt


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1952
Weight
483 KB
Volume
576
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Die in der voranstehenden Mitteilung beschriebene Isolierung der rechtsdrehenden Hexamethoxy-diphenskure aus Enneamethyl-corilagin und Tridekamethyl-chebulagsaure machte es wiinschenswert, diese Verbindung oder ihr Spiegelbild auch durch Spaltung der bekannten, racemischen Hexamethoxy-diphensaure darzustellen und mit der aus den methylierten Gerbstoffen gewonnenen Saure zu vergleichen. Insbesondere war es von Interesse, die wirkliche Drehung der Antipoden und ihre Neigung zur Racemisation festzustellen, da es nicht ohne weiteres sicher war, ob und wie weit bei der Hydrolyse der methylierten Gerbstoffe Racemisierung eingetreten war. Die spez. Drehung der d-Hexamethoxy-diphensaure erschien mit + 2Fi,80 nuffallend gering gegenuber der spez. Drehung von -135,5 O (beides in Athanol) der 1-2,2'-Dimetho~y-diphenyl-dicarbonsaure-6,6'~), d,l-Hexamethoxy-diphensaure4) lieB sich sowohl uber das Dichinidin-salz, wie auch uber das Mono-strychnin-salz in die Antipoden zerlegen. In beiden Fallen ist das Salz der 1-Saure schwerer liislich, und man erhalt so zuerst die reine I-Saure, doch konnte auch die d-Saure in nahezu reiner Form dargestellt werden. Einzelheiten der Racematspaltung bringen wir im experimentellen Teil. doder 1-Hexamethoxy-diphensaure schmilzt bei 161 0 zu einer klaren Schmelze. Bei weiterem Erhitzen erstarrt die Schmelze allinahlich wieder zwischen 210 und 220°, um dann endgultig bei 2400, dem Schmp. der d,l-Same4), zu schmelzen. Nach dem Erhitzen auf 220 O zeigte die d-oder I-Hexamethoxy-diphensaure keine Drehung mehr. Die Loslichkeitsunterschiede zwischen dem Racemat und den Antipoden sind grol3. Die aktiven Formen sind z. B. in Chloroform, Ather oder Benzol sehr vie1 leichter loslich als das Racemat. Dies Verhalten ermoglicht die weitgehende Trennung eines Gemisches ') XII. Mitt. voranstehend.


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