Eingegangen am 23. Juli 1975
Das Produkt aus der Mannichreaktion von 2-Naphthol rnit Formaldehyd und Hydroxylamin ist nicht, wie in der Literatur angegeben, das Nitron 2, sondern das cyclische Hydroxylaminderivat 12. Der Konstitutionsbeweis und Folgeprodukte werden beschrieben.
Mannich Bases, XII') Hydroxylaminomethylation of &Naphthol
The constitution of the product from the Mannich reaction of 2-naphthol with formaldehyde and hydroxylamine, which is given in the literature as the nitrone 2, has been revised to the cyclic hydroxylamine 12. The structure proof as well as further reactions of 12 are reported.
Die Aminoalkylierung von Phenolen rnit primaren Aminen verlauft nicht immer eindeutig. Die zuerst gebildeten N-sekundaren Phenolbasen konnen entweder als Aminkomponenten rnit Aldehyd und Phenol weiterreagieren oder aber mit iiberschussigem Aldehyd in einer sog. ,,Betti-Reaktion" zu Dihydrooxazinderivaten reagieren ').
uber die Umsetzung von 2-Naphthol rnit Formaldehyd und Hydroxylamin in einer Art Mannichreaktion in waBriger Losung hat bereits Betti 3, selbst berichtet. Er erhielt ein kristallines Produkt, dem er aufgrund seiner geringen Stabilitat und einer Farbreaktion rnit Eisen(lIl)-chlorid die Konstitution 1 zuschrieb.
Nach Kenntnis der ersten echten Oxaziridine und ihrer Eigenschaften war es klar, daB die bisher so formulierten Verbindungen im allgemeinen tatsachlich Nitrone darstellten 'I. Deshalb anderten Hellmann und Teichmann5) bei der Deutung der Bettischen Ergebnisse die Formel in das Nitron 2 um. Runti und Collino6) haben den Versuch von Betti3) nachgearbeitet und ebenfalls die Konstitution 2 fur richtig befunden, so daB auch im Houben-Weyl 7 , diese Formulierung bei der Darstellung der Bettischen Substanz angegeben ist.