Versuche z u r H e r s t e l l u n g v o n C y m a r o s e e n ( X V I I ) a u s ( X V a u n d b). a ) Aus a m o r p h e m A c e t a t g e m i s c h . Es wurden die weiter oben als (A) bezeichneten Mutterlaugen des Acetats (XVa) verwendet. 3,4 g dieser Xutterlaugen wurden unter genauer Einhaltung der von Iselin und Reichsteinl) angegebenen Bedingungen glykalisiert. Die Aufarbeitung ergab einen Sirup, der im Hochvakuum destilliert wurde. Bei 120" Badtemperatnr wurde eine Spur eines 01s erhalten, bei 140° Badtemperatur destillierten 2,62 g eines viskosen Sirups Sdp. o,ol mm 120-125O. E r reduaierte Fehling'sche Losung kraftig beim Erwiirmen.
Eine Probe dieses Sirups wurde reacetyliert und chromatographiert, wobei neben amorphen Anteilen die beiden krystallisierten Triacetate (XVa) und (XVb) Smp. 122O, resp. 79O isoliert wurden.
b) Aus k r y s t a l l i s i e r t e m T r i a c e t a t ( X V a ) . 950 mg Triacetat (XVa) vom Smp. 122O wurden unter Einhaltung der oben zitierten Bedingungen glykalisiert. Die Aufarbeitung ergab 645 mg Sirup Sdp. o,02 mm 100-102°. E r reduzierte Fehling'sche Losung stark.
Bei der Verseifung dieses Produktes niit Ba(OH), konnte kein Cymaroseen isoliert werden; das Produkt stellte ein in Aceton und Ather unl6sliches braunes Hnrz dar.
Die Mikroanalysen wurden in1 mikroanalytischen Laboratorium der Eidg. Techn.
Hochschule, Zurich (Leitung W . JIanser) ausgefuhrt.
Pharmazeutische Anstalt tler UniversitGt Basel.
- Uber Kondensationen des Benzo-furoxans mit aromatisehen Aminen zu Azopheninen.
von Paul Ruggli und Franz Buehmeier.
(30. Nitteilung Cber Azoverbindungen und ihre Zwischenprodukte?))
(5.171.45.)
I n fruheren Arbeiten wurden p-Di-nitrosoverbindungen") a h gute Ausgangsmaterialien zur Darstellung auvochromloser Polgazoverbindungen erkannt, da sie sich beidseitig mit aromatischen Aminen (Anilin, Amino-azobenzol usw.) kondensieren lassen. Da das wenig bekannte und nur in geringer Menge zugangliche m-Di-nitroso-benzo14) bei Bhnlichen Kondensationsversuchen verharzte, haben wir uns dem ,,o-Di-nitrosobenzol" (I) zugewandt, das durch Osydation von o-Nitranilin mit Natriumhypochlorit leicht zuganglich ist. Bezuglich seiner Struktur fuhren allerdings die bisherigen Arbeiten5) l ) B.