Die Behandlung von 1,3,5,7-Tetrathiocan (A) mit n-Butyllithium fuhrt zur Bildung von Lithiumsalzen der entsprechenden Carbanionen. Bei deren Umsetzung mit den halogenfunktionellen Verbindungen CH3J, (CH3)&CI, (CH&GeCI, (CH3)~SnJ und (CH&3iCI2 reagieren sie unter Abspaltung von Lithiumhalogenid zu ein-oder mehrfach substituierten Tetrathiocanen (1 -10).
Substitution Reactions of Tetrarneric Thioforrnaldehyde
Treatment of 1,3.5,7-tetrathiocane (A) with n-butyllithium results in the formation of lithium salts of carbenium ions. Their reactions with the halofunctional compounds CH,J, (CH3)3SiCI, (CH&GeCI, (CH&SnJ, and (CH3)2SiC12 lead to the corresponding mono-or multisubstituted tetrathiocanes (1 -10) besides lithium halides.
Wahrend die trimere Form des monomer nicht existenzfahigen Thioformaldehyds schon sehr lange bekannt war, konnte ein entsprechendes Tetrameres, (CH2S)4, erstmals 1959 dargestellt werden '). Da dieses Tetrathiocan (A) mit Cyclooctaschwefel isoelektronisch ist, dient es uns als Modellsubstanz fur ,,Schwefelringe ohne Schwefel-Schwefel-Bindungen". Dabei interessiert naturgemaI3 auch der EinfluB von Substituenten an den Kohlenstoffatomen der von Schwefelatomen flankierten Methylengruppen auf die Ringeigenschaften. Aber nur iiber die vierfache Methylierung und Deuterierung dieses Ringes ist bis jetzt eine kurze Notiz erschienen2). Wir versuchten deshalb durch Variation der Reaktionsbedingungen verschieden hoch geladene Anionen des Tetrathiocans darzustellen und durch deren Umsetzung mit halogenfunktionellen Verbindungen eine Reihe verschieden stark substituierter Ringmolekule zu synthetisieren.