Beschreibnng der Versache
Die Hydroperoxyde von Gyclohexan, n-Hexan und n-Heptan wurden aua den entspreehenden Alkylchloriden nach der Methode von C. Walling und S. A. Bucklers,') dargestellt und durch Verteilen zwischen Petroliither bzw. n-Heptan oder n-Hexan und 10-proz. Kslilauge') gereinigt.
Methylcyclohexanhydroperoxyd wurde durch Autoxydation von Methylcyclohexan unter Xomaldru~k bei 100" herge8tellt und durch Destillation gcreinigV).
Tetralinhydmperoxyd wurde durch Autoxydation von Tetralin bei 75" und anschliekncles Einengen i. Vak. gewonnen; es wurde aus Petrolither ~mkristallisiert~).
Die Verbrennungswiirmen d e n in einem Kalorimeter der F m a A. Schrader, Babelsberg, mit automatisch dichtender Bombe bestimmt. Das Kalorimetcr wurde mit Benzoesiiuro und Salicyls&ure geeicht, es wurde mit linearer Gangkorrektur gerechnet.
329. Wilhelm Pritzkow und
Karl Adolf Muller: Uber die Zersetzung sekundiirer Alkylhydroperoxyde *) IAus dem Institut fiii Katalyeeforschung, Rostock, der Deutschen Akademie der Wissenschaften zu Berlin] (Eingegangen am 28. Juni 1956) Die Zersetzung sekundker Alkylhydroperoxyde wird, wie das allgemein bei organischen Hydroperoxyden der Fall ist, durch Schwermetallsslze und durch starke S a w n beschleunigt. Bei der durch Schwermetallsslze katalysiehn Zersetzung ontstehen zu etwa gleichen Tcilen das entsprechende Keton und der entsprechende Alkohol, bei der durch Perchlorsiiure katdysierten Zersetzung findet nicht, wie bei tertiiiren Hydroperoxydcn, eine Umlagerung stat.$, vielmehr fiihrt die Reaktion zur Hildung dcs dem Hydroperoxyd entsprechenden Ketons.
Liisungen organischer Hydroperoxyde in Kohlenwasserstoffen, in Alkoholen oder in Eisessig sind recht stabil, und der titrierbare Peroxydgehalt solcher Ltisungen nimmt bei Temperatmen unter 100" auch nach Stunden nur sehr -3, W. A. R o t h u. K. v. Auwers, Liebigs Ann. Chem. 407, 145 [1915].