HELVETICA CHIMICA ACTA aus feuchtem Athcr zur Kristallisation gebracht. Nach Umkristallisieren aus Essigester schmjlzt das I-[N-Methylpiperidyl-(4')]-3-methyl-4-isopropyl-pyrazol-5-on bei 90-97". Ausbeute 1,0 g (Analysen: Tab. 1).
7-[hr-Methylpiperidy1-(4')]-3-phenyl-4-nitroso-pyrazol
-5-on. Zu einer Losung von 10,3 g l-[N-Methylpiperidyl-(4')]-3-phenyl-pyrazol-5-on in 13.7 ml Salzsaurc (d = 1,16) und 40 ml Wasser liess man unter Ruhren und Eiskuhlung bei 3-4" cine Losung von 2.8 g Natriumnitrit in 7.0 ml Wasser langsam tropfen. Nach bcendigtem Zutropfen (ca. 25 Min.) wurde noch 11/, Std. bci 2" weitergeruhrt. Zur Entfernung des Wassers wurde das Reaktionsgemisch nun dreimal mit j e 200 ml.4ceton versetzt und im Vakuum bei ca. 40" abgedampft. Der Ruckstand wurde sodann in 200 ml abs. Methanol aufgcnommen. Man filtrierte vom ausgeschiedenen Xatriumchlorid ab, konzcntricrte das Filtrat im Vakuum, wobei durch Filtration noch weiteres Natriumchlorid abgetrennt werden konnte. Der knnzentrierten Losung (ca. 40 ml) wurdc sodann Ather zugcgebcn, wobei sich das l-~r\T-Methylpiperidyl-(4')]-3-phcnyl-4-nitroso-pyrazol-5-~~n-monohydrochlorid kristallin ausschied. Smp. 211-214" (Zcrs.). Ausbeute 12.8 g (Analysen: Tab. 1). ~-[~'-Methylpiperidyl-(4')]-3-phenyl-$-benzylamano-~y~azol-5-on. Eine Losung von 1,5 g 1-[N-Mcthylpiperidyl-(4')]-3-phenyl-4-nitroso-pyrazol-5-on-monohydrochlorid und 0,9 g Benzaldehyd (frisch dest.) in 75 ml Athanol und 15 ml 20-proz. wasscriger Essigsiure wurdc mit 5,O g Platinkatalysator (Platin auf Bariumsulfat, 10-proz.) wahrend G Std. bei 70" und 3 a t hydriert. Nach Abkuhlen wurde vom Katalysator abfiltnert und das kthanol und die Iissigsaure im Vakuum hei 40-50' abdcstilliert. Der Ruckstand, das l-[N-Methylpiperidyl-(4')]-3-phenyl-4-benzylamino-pyrazol-5-on-monohydrochlorid. kristallisierte beim Anreiben mit Isopropanol. Ausbeute 1.1 g. Zur Analysc wurde dic Verbindung aus hkthanol-Ather umkristallisicrt. Smp. 239-241 (Zers.) (Analysen: Tab. 1).
Zusammen fassung
Es werden ncue Pyrazol-5-on-Derivate beschrieben, die in 1-Stellung durch einen Piperidyl-( 4)-oder Dialkylaminoalkyl-Rest substituiert sind. Einzelne dieser Verbindungen zeichnen sich bei hervorragender Wasserloslichkeit ihrer Hydrochloride durch gute analgetische und antipyretischc Wirkungen Bus. Pharmazeutisch-chemisches Laboratorium SANDOZ. Rase1 128. 'Uber die Synthese von Acetessigester-[l-W] und a, /3-Diketobuttersaureester-[ 1-l4C] 12. Mitteilung uber Reduktone und 1,2,3-Tricarbonylverbindungen l) von H. Dahn und H. Hauth (22. IV. 59) Zu Decarboxylierungsstudien beniitigten wir a,p-Diketobuttersaure-athylester, dessen Carboxylgruppe mit 14C signiert ist (CH,-CO-CO-*COOC,H,, I ) 11. Mitteilung: H. DAHH & H. HAUTH, Helv. 40, 2261 (1957). 2) 1-signierte Verbindungen sind in den Formclnummcrn durch einen Stern charakterisiert : Formcln ohne Stern symbolisieren inaktive Stoffe.
') W. SAKAMI, W. E. EVANS & S. GURIN, J . Amer. chem. SOC. 69, 1110 (1947).