über die Struktur der Thioamide und ihrer Derivate, VII Acidität aromatisch substituierter Thioamide

✍ Scribed by Walter, Wolfgang ;Becker, Reinhard Friedrich

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Weight: 402 KB
• Volume: 727
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19697270108

✦ Synopsis

Eingegangen a m 17. Januar 1969 Die Aciditat aromatisch substituierter Thioamide wird durch potentiometrisch indizierte Titration in Dimethylsulfoxid/Athanol bestimmt (Tab. 3). Die Korrelation mit pK,-Werten in waBriger Losung erfolgt an vier Thioamiden (Tab. I), deren Dissoziationskonstanlen spektralphotometrisch bestimmt werden. Die Thioamide sind starkere Sauren als die entsprechenden Amide und zeigen ausschlieRlich N -H-Aciditat. Die pK,-Werte der Thioamide konnen durch Substituenten-und Losungsmittel-Effekte gedeutet werden.

On the Structure of Thioonrides and their Derivutives, VII I ). Acidity of Arotnoticully Substituted Thioamides

The acidities of several aromatic thioamides have been determined by potentiometric titration in dimethylsulfoxide/ethanol (table 3). The correlation with pK,-values in aqueous solution is carried out by spectrophotometric determination of the dissociation constants of four thioamides (table I). The thioamides are N --H acids of greater acidity than the corresponding amides. The effect of the substituents and of the solvent on the pK,-values of the thioamides is discussed.

Viele aromatisch substituierte T h i o a m i d e haben die auffallige Eigenschaft, sich im Gegensatz zii d e n entsprechenden Amiden in Natronlauge z u losen und mit Kohlendioxid wieder freisetzen zu lassen 2). Aliphatisch substituierte Thioamide losen sich im allgemeinen nicht in wanrigen Alkalien.

lhre Alkalisalze lassen sich aber in inerten Losungsmitteln darstellen. So erhielt Bouder die Natriumsalze von N-Benzyl-thioamiden durch Umsetzung der Thioamide mit Natrium in Xylol3). Als das einzige der von ihm untersuchten N-Benzyl-thioamide loste sich N-[4-Nitrobenzyll-thiobenzarnid in Natronlauge4).