Abstract
Die Copolymerisation von Äthylen und Kohlenmonoxid vollzieht sich nicht nach einem einheitlichen Mechanismus. Außer zum dominierenden linearen Einbau des Äthylens in die entstehenden Polyketonmoleküle kommt es auch in geringer Menge zur Kettenverzweigung durch querständigen Einbau des Äthylens. Dadurch entstehen 1.3‐Diketon‐Gruppie‐rungen, die nach Enolisierung und Umsetzung mit Kupferoleat Kupferkomplexe bilden können. Die komplexe Bindung von Kupferionen in einem Polyketon wird durch Elektronenspinresonanzspektroskopie bewiesen. Wegen der Spezifität der Elektronenspinresonanzspektren stören andersartige Kupferionen diesen Nachweis nicht.
Kupferkomplexe, die bei der Reaktion von Kupferoleat mit einem Polyketon entstehen, entsprechen den Komplexen der Enolformen niedrigmolekularer 1.3‐Diketone nicht vollständig. In den Komplexen des Polyketons nimmt nur eine enolisierte Gruppe an der Komplexbildung teil, im Kupfersalz des Acetylacetons dagegen zwei. Die Komplexbindung im Kohlenmonoxid‐Äthylen‐Copolymeren ist vermutlich sterisch erschwert, so daß das eingebaute Kupferion einem gemischten Komplex zugehört, an dem sich als Liganden außer einer enolischen Gruppe auch eine oder zwei Carboxylgruppen des zum Kupferaustausch eingesetzten Kupferoleats beteiligen.