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Über den Reaktionsmechanismus der pyrogenen Zersetzung von Di-benzoyl-peroxyd

✍ Scribed by Hans Erlenmeyer


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1927
Tongue
German
Weight
481 KB
Volume
10
Category
Article
ISSN
0018-019X

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✦ Synopsis


Bei der pyrogenen Zersetzung von Di-benzoyl-peroxydl) entsteht, neben Uiphenyl als Hauptreaktionsprodukt, stets eine nicht unerhebliche Menge von Benzoesaure. Die Bildung dieser Benzoesaure konnte auf Grund der bisherigen Erfahrungen zwei verschiedenen, theoretisch denkbaren Reaktionen zugeschrieben werden.

  1. In Analogie zu dem von H . Gelissen und P. Hermans 2, bei zahlreichen Umsetzungen von Peroxyden gewonnenen R. H-Schema liesse sich die Entstehung formulieren als eine Folgereaktion von unzersetzten Peroxydmolekeln mit schon gebildetem Diphenyl nach der Gleichung : Gelissen3) selbst weist auf diese Reaktion bei der pyrogenen Zersetzung des Di-benzoyl-peroxyds hin.

  2. In zweiter Linie ware daran zu denken, dass ein Teil des Dibenzoyl-peroxyds einfach in Benzoesaure-anhydrid und Sauerstoff zerfallt, wodurch bei Gegeriwart von Wasser die Moglichkeit zur Bildung von Benzoesaure gegeben ist. Die Herkunft des Wassers bei vollig trockenen Praparaten bleibt dabei noch besonders zu deuten. Der Zerfall der Peroxydmolekel in Anhydrid und Sauerstoff als eine normale Reaktion wurde schon von verschiedenen Autoren4) erortert.

Die hier zu berichtenden Versuche zielen darauf hin, zwischen diesen beiden denkbaren Reaktionsweisen einen experimentellen Entscheid herbeizufiihren. Eine solche Moglichkeit erwuchs aus folgender uberlegung.

Nach der Anschauung 1. muss Benzoesaure aus einer sekundaren Reaktion zwischen unveranderten Peroxydmolekeln und dem schon gebildeten Reaktionsprodukt Diphenyl hervorgehen und es musste moglich sein, den Umfang der Bildung von Benzoesaure zu vermindern, wenn es gelang, die Bedingung fur diese Sekundarreaktion ungunstig zu gestalten.

Dispergiert man nun Di-penzoyl-peroxyd in einem feinkornigen, festen, neutralen Stoff, SO erzeugt man bei Anwendung verschiedener Grade tler Dispersion verschiedene Zersetzungsbedingungen des IXl) F .


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