E. Lippmannl) hat vor etwa 40 Jahren Benzoylperoxyd in der Warme auf verschiedene aromatische Kohlenwasserstoffe einwirken lassen, und ist dabei zum Schluss gekommen, dass Tohiol und m-Xylol durch das Peroxyd oxydiert werden unter Bildung u asserstoffarmerer Kohlenwasserstoffe. Fr. Fichter und Albert Fritsch2) fanden dagegen, dass Benzoylperoxyd beim raschen Erhitzen auf gegen 200O in einer Stahlbombe unter dumpfem Knall zerfallt und, aussc'r Kohlendioxyd, nach dem Schema der Kolbe'schen Synthese I (s. u.) a13 Nauptprodukt D i p h e n y l (neben Benzoesaure, kleinen Mengen -on p-Diphenylbenzol und schwer charakterisierbaren hochsiedenden Stoffen) liefert. Ich habe nun versucht, die Bedingungen genauer fest zulegen, welche fur diese beiden verschiedenen Zersetzungsreaktionen iriassgebend sind.
Nicht nur, wenn man Benzoylperoxyd fur sich erhitzt, sondern auch, wenn man es mit etwa dem gleichen Gewicht Toluol oder m-Xylol zusammen in der Stahlbombe rasch in ein auf 180-2CIOo vorgewarmtes olbad taucht, so zerfallt es in Kohlendioxyd und Diphenyl, wobei das angewandte Losungsmittel ohne Verlust oder Veranderung zuruckgewonnen wird.
Die explosive Zersetzung verlangt aber kein gescl ilossenes Gefass, sic tritt auch beim Erhitzen mit Liisungsmitteln im offenen Kolben ein, wenn nur das Losungsmittel hoch genug sicdet, so namentlich bei Paraffin (Sdp. ca. 300O) und bei Nitrobenzol (210O). In ihnlicher Weise verliefen vorlaufige Versuche mit Phenol und Anisol : dagegen zeigte sich beim Zusammenbringen von Benzoylperoxyd mi t Ani l i n durch die von selbst eintretende starke Erwarmung, class sof ort ein richtiger Oxydationsvorgang einsetzt, der als Hauptprodukte Azo benzol und A n i l i n s c h w a r z ergab.
Wenn man die Zersetzung des Benzoylperoxyds durcli Kochen in Losungen vornimmt und dabei Kohlenwasserstofte wahlt, deren Siedepnnkte immer tiefer liegen, wie p-Cymol (Sdp. 17;i0), kaufl. Xylol (Sdp. 140O) oder Toluol (Sdp. 11O0), so beobachtet man wohl stets die Bildung des leicht erkennbaren Diphenyls, aber neben dieser immer langsamer verlaufenden Zersetzungshaktion spielt sich ein zweiter Vorgang ab, an dem der angewandte Kohlenwasserstoff beteiligt ist. Tragt man endlich, wic es Lippmann getan hat, in 250 gr Toluol auf M. 7, 525 (1886).
2, Helv. 6, 335 (1923).