Von den bicyclischen Aminen ist das Chinuclidin besonders beachtenswert, weil das Chinuclidinsystem in den Chinaalkaloiden naturlich vorkommt. Nichtsdestoweniger ist die Chemie des Chinnclidins wenig bearbeitet worden und zwar nicht in letzter Reihe deswegen, weil die Chinuclidine schwer darstellbare Korper sind. Die Schwierigkeiten liegen nicht in der SchlieDnng des Chinuclidinsystems selbst, sondern in der Darstellung des geeigneten Ansgangsmaterials. Die Methode, nach der bisher die Chinuclidine ausschlieBlich dargestellt worden sind, stammt von K o e n i g s 1 ) . 4-Methyl-pyridine werden mit Formaldehyd zu 4-p-Oxyiithyl-pyridinen kondensiert. Nach der Reduktion des Pyridinkernes zu Piperidin wird die Hydroxylgruppe gegen Jod ausgetauscht. Die freien 4p-Jodiithyl-piperidine lsgern sich mit guter Ausbeute in Chinuclidin-hycirojodide um. K o e n i g s hat diese Reaktion zur Darstellung des 3-Athyl-chinuclidins aus ,9-Collidin benutzt, L 5 f f l e r und Stietzels) stellten dann als erste den StammkSrper der Reihe, das Chinuclidin, dar. Mehrere Jahre nachher haben Me i s e n h ei m e r und seine Mitarbeiter in einer klassischen Arbeit 3 diese Synthese des Chinuclidins wiederholt und aua Lepidiu das Benzochinuclidin dargestellt. Sie konnten zeigen, da8 das Chinuclidin de? iilteren Autoren sehr unrein gewesen sein multe, weil diese es als 01 beschrieben haben, wahrend e8 in der Tat eine hochschmelzende, krystallinische Substanz ist. Die Ausbeuten lieBen vie1 zu wiinschen iibrig, so erhielten sie aus y-Picolin nur 1,2-1,5 Proc. d. Th. an 4-8-Oxyiithyl-pyridin.
Wir versuchten deswegen einen anderen Weg zur Darstellung des Chinnclidins zu finden nnd beniitzten als Ausl) B. 37, 3244 (1904). 9 A. 420, 190 (1920). a) B. 42, 124 (1909).
I) A. 626,292 (1936). %) B. 37, 3733 (1904); vgl. auch Cornubert u. R o b i n e t , B1. (4) 63, 565 (1933). *) B. 69, 237 (1926).